TEMA-5-INORGANICA.

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Química Inorgánica I

2º Grado en Química

Facultad de Ciencias Químicas

Universidad de Salamanca

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 TE 5 HA ÓGE (G U 17)
Su nombre significa formadores de sales. Está formado por Cl(gas), I(sólido),
Br(líquido) y F(gas) (ese es el orden de descubrimiento). Astato (o Ástato): Es un
elemento metálico, muy radiactivo e inestable, está en la ruta de desintegración de
elementos superiores.

Su configuración externa es s2p5. Pueden estabilizarse ganando un electrón

formando así aniones haluros de la forma X‐, compartiendo un electrón con otro
átomo o con ellos mismos formando moléculas diatómicas.

La abundancia disminuye al bajar en el grupo siendo F y Cl relativamente

abundantes. El poder oxidante disminuye al bajar en el grupo.

Aunque en estado elemental forman moléculas diatómicas, en la naturaleza están

combinados, debido a su alta reactividad. Los números de oxidación varían desde
‐1 (aniones haluro) hasta +7. Son más frecuentes los impares, que suponen la
promoción sucesiva de un electrón a niveles d. Lógicamente, esto no puede ocurrir
en el F. Los números de oxidación pares son poco frecuentes.

∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼F ÚOR∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼
En agua el F2 es muy oxidante, y oxida el agua a oxígeno.

ABUNDANCIA
Fluorita(CaF2) al ser insoluble no hay F en agua de mar, criolita (Na3AlF6) es un
fundente por el cual se obtiene aluminio electrolíticamente. No en agua de mar
porque CaF2 es insoluble.

PREPARACIÓN F2
La preparación del F2 es difícil, por su gran reactividad, muy oxidante (más que el O2
por lo que no puede ser hecho en disolución acuosa y debe ser preparado por
oxidación electroquímica de fluoruro). Por ello, fue el último halógeno en ser
aislado.
Partimos de fluorita ( CaF2 + H2SO4 → CaSO4↓ + 2HF(aq) ), se destila el HF obtenido,
se añade KF para aumentar la conductividad ( KF*HF = K[HF2] ) se electroliza el
K[HF2] en HF anhidro.

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 Nos encontramos con una serie de dificultades:
- HF es muy corrosivo. Causa heridas muy graves, muy difíciles de curar
porque retira Ca2+ de los tejidos.
- HF(gas) es muy tóxico, bastante más que HCN.
- HF anhidro es poco conductor, por lo que se añade KF. Pero esto aumenta la
presión de vapor de HF, por lo que hay que bajar la T.

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- El agua debe ser totalmente eliminada.
- Los dos productos de reacción deben estar separados, ya que reaccionan de
forma explosiva.
- El cátodo es de acero, y el ánodo de carbón, pero sin grafito pues el flúor
reacciona con el grafito.
- F2 es muy reactivo. Ataca al vidrio y a la mayoría de los metales por ello se
guarda en reactores de Monel (Cu/Ni).
- F2 se comercializa como tal, pero también se transforma en ClF3, más fácil
de manejar.

USOS.
- Obtención de criolita.
- El UF6 es un gas con estado de oxidación +VI usado para la separación de
los isótopos 235UF6 (más ligero) y 238UF6 y también en la pasta de dientes.

SINGULARIDAD.
Su potencial de ionización es muy alto. Es mayor que el del H, y además las sales
derivadas tienen energía reticular muchísimo más baja, y también es mucho más
baja la energía de hidratación. La energía del enlace F‐F es mucho más baja que
en otros halógenos. Se atribuye a la repulsión entre sus nubes electrónicas por su
pequeño tamaño. Al formar compuestos iónicos, la energía reticular es alta por el
pequeño tamaño del anión F‐. En disolución, su energía de hidratación es muy alta.
Esto favorece que se formen fluoruros metálicos.

HALURO DE HIDRÓGENO, HF.

Gas a temperatura ambiente. Tiene pf y pe anormalmente altos por enlaces de H La
fuerza ácida de sus hidrácidos aumenta al bajar en el grupo. Resulta paradójico
considerando que F es el elemento más electronegativo de la tabla periódica. se
prepara tratando fluorita con ácido sulfúrico (reacción de desplazamiento). Es
principalmente utilizado para preparar freones. También AlF3 y criolita para la
preparación de Al. HF ataca la sílice y los silicatos por esto, puede usarse para
marcar el vidrio. A cambio, debe guardarse en recipientes de plástico

ÓXIDOS DE HALÓGENOS.
Las combinaciones de F y O se llaman fluoruros de oxígeno. OF2 y O2F2, análogos a
H2O y H2O2. Son neutros. O4F2 tiene una cadena de 4 átomos de O.

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 ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼C O ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼
En agua el Cl2 es más oxidante que el oxígeno pero esta reacción no ocurre porque
el Cl2 dismuta.

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ABUNDANCIA
Cl: NaCl, sólido muy abundante y presente en agua de mar (la concentración de sal
aumenta si no se repone el disolvente por eso en el mar muerto hay más cantidad
de NaCl). También CaCl2, KCl y MgCl2.

PREPARACIÓN Cl2
Es muy tóxico. Es un “subproducto” de dos importantes reacciones industriales:

1. Electrólisis de disoluciones acuosas concentradas de NaCl (salmueras) para

la obtención de NaOH ( MÉTODO CLORO‐ÁLCALI ).
El más habitual es el de membrana que consiste en que os cationes Na+ atraviesan
la membrana y se combinan con los OH‐ generados en el ánodo produciendo NaOH
y la disolución concentrada de este compuesto.

2NaCl(aq) + 2H2O(l) → H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH(aq)

2. Electrólisis de NaCl fundido para la obtención de Na ( MÉTODO DOWNS ).

Consiste en electrolizar una mezcla fundida de NaCl y CaCl2 bajando el punto de
fusión y así en un gran ahorro energético el Na queda en fase líquida, sin disolverse
en la mezcla siendo la presión de vapor de este Na líquido baja. Se produce algo
de Ca metal, pero no se disuelve en Na (l), sino en la mezcla.

2Cl‐ (l) + 2Na+(l) Cl2(g) + 2Na(l)

3. MÉTODO DEACON
Fue el método utilizado en el descubrimiento del elemento. Consiste en la oxidación
de HCl con aire. El método clásico está obsoleto, pero se usa un método
modificado, para aprovechar el HCl que se produce el cual se oxida usando como
catalizador CuCl2 con promotores lantánidos. La reacción ácido base de
desplazamiento que se lleva a cabo en el laboratorio es:

H2SO4 + NaCl → HCl + NaHSO4

HALURO DE HIDRÓGENO, HCl.

Se prepara tratando NaCl con ácido sulfúrico. Se usa en gran medida para preparar
ácido clorhídrico. Se usa principalmente en metalurgia, y también en las industrias
de los colorantes y del azúcar. Casi siempre contiene impurezas de hierro

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 USADO PARA:
- Tratamiento de aguas y desinfección de piscinas.
- Blanqueamiento de textiles, papel y madera ( blanqueador más habitual, lejía,
se prepara por dismutación de cloro en medio básico.
- Preparación de compuestos orgánicos clorados: blanqueantes, disolventes…
- Importantes polímeros: cloruro de polivinilo, PVC.
- Preparación de compuestos inorgánicos.
- Primera Guerra Mundial.

ÓXIDOS DE HALÓGENOS.
Destacan:
Cl2O: es el anhídrido del ácido hipocloroso, industrialmente importante, se prepara
por reacción de óxido mercúrico y cloro. Se comercializa en forma sódica.
ClO2: muy importante como blanqueante. Se prepara por reducción suave de clorato
con ácido oxálico o por reacción entre ácido clórico y ácido clorhídrico.
Cl2O6: está en equilibrio con el monómero, ClO3. Se prepara
por reacción de ClO2 con ozono. En agua dismuta a clorato
y perclorato Se han propuesto dos estructuras:
Cl2O7: es el anhídrido del ácido perclórico. Realmente se obtiene deshidratando
cuidadosamente el ácido. Está formado por dos unidades –ClO3 unidas por un O
puente.

∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼B O ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼
ABUNDANCIA
Br: Agua de mar.

PREPARACIÓN.
Oxidando agua de mar, en la que se encuentran sus aniones, con cloro. Br‐
presente en mayor cantidad por lo que es muy eficaz.
Br2 es volátil. Se arrastra con aire y se pasa por una disolución de carbonato
sódico, en la que dismuta, añadiendo H2SO4 se forman las formas ácidas que
condensan a la forma elemental.

USADO COMO:
- Aditivo de las gasolinas con plomo (1,2 dibromoetano),
- Fotografía (KBr)
- Compuestos orgánicos bromados (algunos importantes pesticidas)

HALURO DE HIDRÓGENO, HBr.

Se prepara por desplazamiento mediante ácido fosfórico.

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 ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼YO ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼
En agua el I- es oxidado por el oxígeno.

ABUNDANCIA

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I: Algas marinas, salmueras.

PREPARACIÓN.
Oxidando agua de mar, en la que se encuentran sus aniones, con cloro, aunque su
concentración en agua de mar es muy baja.

Se usan fuentes con mayor contenido, como el salitre o nitro de Chile. Es

principalmente NaNO3, pero tiene cantidades importantes de NaIO3 y NaIO4. Se
disuelve en agua y al reposar cristaliza NaNO3 y las aguas madres se enriquecen en
las sales de yodo. A partir de ahí, una parte se reduce con sulfito, hasta I‐ , y
después se mezcla con otras aguas madres para hacer la reacción de
condensación.

USADO COMO:
- Antiséptico.
- Fotografía (KI).
- Necesario en la dieta.

HALURO DE HIDRÓGENO, HI.

Se prepara por desplazamiento mediante ácido fosfórico.

ÓXIDOS DE HALÓGENOS.
Destacan:
I2O5, formado por deshidratación del ácido yódico.
I4O9, que se forma por la oxidación de yodo con ozono.

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 Los HALUROS pueden ser:
- Iónicos: de elementos metálicos, y en bajos estados de oxidación. La mayoría
son solubles en agua, aumentando la solubilidad al bajar en el grupo (disminuye la
energía reticular). Pero son insolubles LiF, CaF, SrF y BaF, y los cloruros, bromuros
y yoduros de Cu+, Ag+, Hg+ y Pb2+.
- Moleculares o covalentes: de elementos no metálicos y también de metales

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en altos estados de oxidación.
- Con puentes: los puentes se forman normalmente entre dos átomos
(a veces tres). Pueden formar desde dímeros (AlCl3) a cadenas infinitas
(BeCl2).
Estos se pueden preparar mediante:
- Reacción directa entre los elementos
- Reacción con el óxido en presencia de carbón (la formación del haluro
covalente permite la reacción.)
- Reacción de compuestos halogenados con óxidos (producen el
desplazamiento cuando el haluro es muy estable).

OXOÁCIDOS DE LOS HALÓGENOS.

Clásicamente se “describen” como el resultado de la reacción de los óxidos
(anhídridos) con agua. Para un elemento determinado, la fuerza del ácido disminuye
desde el ácido perhálico al ácido hipohaloso. Al haber más átomos de O unidos al
halógeno central, se debilita el enlace O‐H.

FÓRMULA HOX HOX2 HOX3 HOX4

ESTAD.OXIDAC +I +III +V +VII
COMPUESTO HOF HClO3 HClO4
HOCl HClO2 HBrO3 HBrO4
HOBr HIO3 HIO4
HOI
NOMBRE HIPOHALOSOS HALOSOS HÁLICOS PERHÁLICOS

ÁCIDOS HIPOHALOSOS (HXO): HFO es un gas, y los demás son bastante

inestables, por lo que se manejan en disolución. Para ello, en general se hace
reaccionar el halógeno en medio básico, en el que dismuta al haluro y al hipohalito.
El hipoclorito es tan importante comercialmente que también se obtiene por
electrólisis de salmuera, es poco estable y dismuta en medio básico.

ÁCIDOS HALOSOS (HXO2): solo se conoce como tal el cloroso (HClO2). En medio
básico da lugar a sus sales, los cloritos, importantes blanqueantes. Además, se usa
para obtener ClO2.

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 ÁCIDOS HÁLICOS (HXO3) : son poco estables, incluso explosivos, HIO3 es el más
estable. Sus sales son oxidantes importantes. Los cloratos y los bromatos se
descomponen con calor, lo que supone un importante método para almacenar
oxígeno

ÁCIDOS PERHÁLICOS (HXO4) : son muy oxidantes, incluso explosivos pues tienen
poca energía de activación y se liberan gases. Pueden prepararse por oxidación con
agentes muy oxidantes, pero es más efectiva la dismutación de halatos.

COMPUESTOS INTERHALOGENADOS.
Reaccionando entre sí, los halógenos dan lugar a compuestos interhalógenos o
interhalogenados, con fórmulas AX, AX3, AX5 y AX7. En ellos el átomo A es el
menos electronegativo pero de mayor tamaño y el X el más electronegativo pero de
menor tamaño.
Todas las moléculas (excepto AX) violan la regla del octeto. Perdiendo o añadiendo
un haluro dan lugar a iones.
Las estequiometrías bajas (AX y AX3) se dan cuando la diferencia entre
electronegatividad y tamaño es baja. Las altas (AX5 y AX7) cuando esta diferencia es
alta. Análogamente, los primeros son más covalentes y tienen puntos de fusión y
ebullición más bajos que los segundos. Se preparan por reacción directa entre los
halógenos, o por acción de un halógeno sobre un compuesto interhalógeno ya
formado o por rutas indirectas.
Son más reactivos que sus componentes, pues el enlace A‐X es más débil que los
enlaces A‐A y X‐X (excepto para el F2). Son importantes agentes halogenantes.
Reaccionan violentamente con el agua, dando el haluro y un oxoácido:
ICl + H2O → HCl + HIO3 BrF5 + 3H2O → 5HF + HBrO
ICl: Reactivo de Wij, utilizado para determinar el número de dobles enlaces de
grasas y aceites.

POLIHALUROS.
Aniones de haluro con más de un átomo. Son aniones Xn‐ . El más conocido es I3‐
(triyoduro). Permite aumentar la solubilidad del yodo en agua. Para ello, basta
añadir un yoduro iónico (generalmente KI) a una disolución de yodo en agua. El ion
es lineal, y el enlace I‐I es más largo que en I2.
Forman sales, normalmente con aniones voluminosos. Br3‐ y Cl3‐ son menos
estables, no se conoce F3‐.

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