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Química Inorgánica I

2º Grado en Química

Facultad de Ciencias
Universidad de Málaga

Reservados todos los derechos.

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 TEMA 5: EL GRUPO 14

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1. Tendencias grupales
1.1. Abundancia y distribución
El carbono es un elemento de abundancia posterior al Ba, Sr y S; pero anterior al Zr, V, Cl y Cr. Se encuentra
gran distribuido: grafito, diamante, CO2, hidrocarburos y carbonatos de Ca y Mg (bolsas de gas natural y
petróleo). El silicio es el 2º elemento más abundante de la corteza terrestre, después del O. Se encuentra
distribuido en sílice (SiO2, arena, cuarzo…) y aluminosilicatos como piroxenos, anfíboles y micas.
El germanio es muy poco abundante, se encuentra muy distribuido y no hay un mineral que contenga
únicamente Ge. Algunos de los minerales de los que se encuentra son la germanita y la argirodita, aunque
se extrae muy fácilmente del hollín de las chimeneas. El estaño, al igual que el Ge, se conoce desde la
antigüedad debido a su facilidad para aislarlo y es poco abundante. Se encuentra en la casiterita (SnO2).
El plomo es un elemento muy tóxico y bastante abundante, es el elemento pesado más abundante.
Sorprende porque la abundancia de los elementos decae al bajar en el grupo, cosa que se justifica por la

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serie de desintegraciones de los elementos, que termina en Pb. Entre los minerales más abundantes, se
encuentra la galena (PbS), anglesita (PbSO4) y cerusita (PbCO3).

1.2. Propiedades físicas

La configuración electrónica del grupo es 2s22p2, teniendo 4 electrones en la última capa. Los potenciales
de ionización disminuyen al bajar en el grupo. Destacar que el Ge no nota el efecto del llenado de los
orbitales d, de ahí que su potencial sea menor que el del Si. En cambio, el Pb presenta un aumento en el
potencial de ionización puesto que se llenan los orbitales f y, como son mucho menos apantallantes que
los d, aumenta la carga nuclear efectiva y es más difícil arrancarle un electrón.
En general, todos presentan una estructura tipo diamante (estructura diamantina, número de
coordinación 4), excepto: el Sn, que presenta una variedad tipo diamante y una variedad un poco
distorsionada; y el Pb, que tiene una estructura típica de los metales. Esto se puede observar en la
variedad en los puntos de fusión y ebullición. El C, en variedad diamante, presenta el mayor punto de
fusión de un elemento en todo el sistema periódico debido a la estructura que presenta. El Si y el Ge
también tienen puntos de fusión altos por la estructura tipo diamante, que es estable. El Sn y el Pb
presentan una disminución debida al carácter metálico que presenta.
Los elementos con estructura tipo diamante presentan 4 orbitales híbridos con hibridación sp 3. Para
“n” átomos de esos elementos, se forman 4n orbitales sp3, con 4n electrones y formando 2 bandas,
una banda de valencia y una banda de conducción, cada una con 2n orbitales. Como en la banda de
valencia caben 4n electrones, ésta estará llena y la banda de conducción estará vacía. La diferencia
de energía entre las bandas se conoce como GAP. Para el diamante, la separación de bandas es muy
grande, requiere de mucha energía para llevar un electrón de la banda de valencia a la de conducción.
De ahí su carácter aislante.
A medida que aumenta la energía de los orbitales, las bandas están más próximas y gap es menor: 106,
64 y 8 kJ/mol. Para el Si y el Ge, los valores del GAP se pueden superar con la energía térmica a
temperatura ambiente o proporcionando un poco de luz o calor. Esto explica su comportamiento como
semiconductor, es decir, a medida que se aumenta la temperatura, aumenta la conductividad. En el caso
del Sn, las bandas se encuentran prácticamente solapadas, de manera que los electrones fluyen. Su
comportamiento será metálico y, al aumentar la temperatura, la conductividad será menor. Aunque,
formalmente es un semiconductor, las bandas no están solapadas como en los alcalinotérreos, pero sí
que necesitan una energía muy pequeña para pasar los electrones. El Pb también tiene comportamiento
metálico. Cuando un electrón pasa de la banda de valencia a la de conducción, deja un hueco que puede
ser ocupado por otros electrones, favoreciendo la conductividad dentro de la propia banda.
Al bajar en el grupo, el estado de oxidación +4 se vuelve más inestable. El Pb4+ es un estado muy oxidante,
inestable y poco abundante, se reduce con facilidad a Pb2+. Para el resto de los elementos, el estado +4
es el más estable y el estado 2+ es reductor.

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 1.3. Contraste entre la química del C y Si
A temperatura ambiente, el CO2 es una molécula lineal, un gas incoloro con bajos puntos de fusión y
ebullición. En cambio, el SiO2 es un sólido tridimensional tetraédrico y tiene elevados puntos de fusión
y ebullición. Las diferencias para un mismo óxido con igual estequiometria se deben a distintas razones.
Una de las razones está en la energética de los enlaces. Respecto a la energía de los enlaces
homonucleares, al bajar en el grupo, los orbitales son más voluminosos y el solapamiento entre ellos
será más difícil. El C presenta mayor energía de enlace C-C confiriendo la posibilidad de formar cadenas
(concatenación). Al presentar una valencia igual o superior a 2, además, puede unirse a si mismo y se
caracteriza por la inercia química con otras moléculas e iones. En cambio, el Si no presenta la capacidad
de formar cadenas Si-Si.

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Los dobles enlaces C=O se ven favorecido en energía por la formación del enlace π. Al formar enlaces π,
se produce un solapamiento lateral entre orbitales que no será en eficaz para los elementos del 3º periodo
en adelante, puesto que los orbitales son más grandes. En el resto del grupo será más favorable la
combinación “n” veces  por ser una energía superior a la de los dobles enlaces. Es una de las razones por
las que el Si forma cadenas Si-O-Si en las tres direcciones del espacio, se libre más energía al formar dicha
estructura que en su forma lineal.
De igual manera para los enlaces triples y con la unión con el H. Pero, al unirse con los halógenos, la
energía del Si-X es superior a la del C-X y pasa igual con la unión con el O. Esto se debe a la diferencia de
electronegatividad entre los átomos que le confiere una componente iónica estabilizante, haciendo que
el enlace sea más fuerte. Es el motivo de más peso, pero no el único. El Si, al tener orbitales d vacíos,
puede alojar pares de electrones no enlazantes del O o del halógeno, formando un enlace de
retrodonación estabilizante (enlace dπ-pπ).

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Los orbitales d pueden dar lugar a propiedades distintas en los compuestos, como la formación de
moléculas. Por ejemplo, la trimetilamina (molécula piramidal) y la trisinilamina (trigonal plana). En la
primera, el N tiene un par de electrones no enlazantes en un orbital sp 3; mientras que, en la segunda, el
N presenta una hibridación sp2 con el mismo par de electrones en un orbital perpendicular pz. Al tener
esa disposición, existe una interacción pπ-dπ de dicho orbital con el orbital d del Si vacío que estabiliza el
sistema. Como el C no tiene orbitales d disponibles, no puede formar dicha conformación.

2. El carbono. Alótropos, obtención y aplicaciones.

El C presenta diferentes formas alotrópicas, es decir, diferentes formas de unirse un mismo elemento
químico originando diferentes unidades estructurales.
2.1. Diamante
Cada átomo de C presenta una hibridación sp3 para formar enlaces  con cada uno de los 4C contiguos a
una distancia de 1’54 A y una energía de 346 kJ/mol. El valor de la energía de enlace, al ser tan elevado,
justifica las propiedades:
Alta dureza Elevado punto de fusión, superior a 3800ºC
Bajo coeficiente de dilatación térmica, Se dilata poco al calentar. Aumenta su volumen y se deforma poco, puesto que los enlaces
son muy fuertes e impiden que los átomos se separen de la posición de equilibrio
Frágil, la densidad de energía se concentra en ciertas direcciones Incoloro, debido a las estructuras de las bandas.
Aislante, por la separación de las bandas, debido al carácter covalente del enlace
La estructura más abundante del diamante es la cúbica, estructura tipo blenda de Zn (esfalerita), aunque
no es la única. Se han encontrado otras variedades con estructura hexagonal tipo wurzita, pero se han
visto únicamente en fragmentos de meteoritos.

2.2. Grafito
El grafito es un material refractario con elevados puntos de fusión y ebullición. Es bastante inerte, arde a
600ºC en atmósfera de oxígeno. Se encuentra muy puro en la naturaleza, en forma libre, en yacimientos.
Su producción se complementa por síntesis química:
𝑆𝑖𝑂2 (𝑔) + 3𝐶(𝑠) → 2000º𝐶 → 𝑆𝑖𝐶(𝑠) + 2𝐶𝑂(𝑔) → 2500º𝐶 → 𝑆𝑖(𝑔) + 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜)

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 Está formado por láminas planas de átomos de C con hibridación sp2, en los que cada átomo está unido
a 3C a una distancia de 1’42 A, mediante enlaces  y formando ángulos de 120º. Darán lugar a anillos
quedando un orbital p con un electrón perpendicular a las láminas. Ese orbital p sin hibridar produce
interacciones moleculares pπ-pπ debido al solapamiento lateral con otros átomos de c. La distancia de
enlace C-C dentro de la lámina es intermedia entre el enlace simple y el doble.

Estas láminas se apilan a lo largo del eje z e interaccionan entre sí por Fuerzas de Van der Waals. Si esl
apilamiento es ABA, da la variedad hexagonal (70%) o ABC, que da la variedad romboédrica (30%). El
apilamiento es lo que justifica las propiedades anisotrópicas (las propiedades dependen de la dirección
que se tome) del sólido. Dentro de la lámina, los enlaces son direccionales y fuertes, por lo que la lámina
será frágil, tendrá un coeficiente de dilatación térmica bajo debido a la interacción pπ-pπ. Hay un

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electrón deslocalizado que justifica que el material conduzca la corriente eléctrica dentro de la lámina.
En el plano entre láminas, es aislante. Las Fuerzas de Van der Waals hace que sea blando, las láminas se
desplazan con facilidad y es untuoso al tacto.

2.3. Relaciones estructurales termodinámicas entre le diamante y el grafito

La zona de estabilidad del diamante está situada a más alta presión que la del grafito. El diamante
es metaestable a presión y temperaturas ordinarias. Pero, como la energía de activación es muy
alta, la velocidad de transformación en grafito es muy lenta. Pueden llegar a coexistir
indefinidamente sin experimentar transformación. El grafito puede transformarse en diamante
para temperaturas mayores de 300K y presiones superiores a 125 kBar, además de necesitar un
catalizador para aumentar la velocidad de conversión.

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2.4. Relaciones de intercalación del grafito
Pese a ser bastante inerte, puede dar reacciones de combustión e intercalación. Las reacciones de
intercalación consisten en alojar distintas especies en el espacio interlaminar. Existen dos tipos:
Sólidos Al introducir las especies, la estructura se expande para que quepa el elemento entre las láminas. Varía la
coloreados estructura electrónica debido al movimiento de los electrones, de ahí que tenga color. Son conductores de
la electricidad y no se produce una alteración de la lámina.
8𝐶 + 𝐾 → ∆→ 𝐾𝐶8 8𝐶 + 1⁄2 𝐵𝑟2 → ∆→ 𝐶8 𝐵𝑟
En KC8, se introduce un K entre todas las láminas y, en el KC16, entra cada 2 láminas.
Sólidos Al darse la intercalación, se produce un cambio en la estructura debido a un cambio de hibridación:
incoloros el C pasa de sp2 a sp3. Se modifica totalmente la estructura de la lámina, se pasa de una lámina plana
a una plegada. 𝑛𝐶 + 𝑛𝑥⁄2 𝐹2 → (𝐶𝐹𝑥 )𝑛

2.5. Fulerenos
Los Fulerenos proceden de un icosaedro truncado, en el que los vértices son cortados por un plano, que
da 60 vértices y 32 caras hexagonales y pentagonales. Presentan una estructura elástica y estable, además
de ser más o menos circular. Los átomos de C presentan hibridación sp2 unidos a otros 3C por enlaces .
Presenta un orbital pz perpendicular que queda radial y no solapa con los átomos vecinos, de ahí que sean
aislantes. Tienen enlaces covalentes dentro de las unidades, pero solo las fuerzas de dispersión
mantienen unidas las unidades en fase sólida. Por ello, son muy solubles en disolventes apolares
(benceno, tolueno…) y sus puntos de fusión y ebullición son bajos.
Se encuentra en estado sólido como los metales, pudiendo empaquetarse igual que ellos:
empaquetamiento cúbico compacto o hexagonal compacto. Darán sólidos negros de baja densidad y que
no conducen la corriente eléctrica, al disolverse dan disoluciones coloreadas. Son bastantes reactivos, se
reducen con facilidad formando aniones con los alcalinos y alcalinotérreos, siendo un proceso similar al
de las reacciones de intercalación (3𝐶𝑠 + 𝐶60 → 𝐶𝑠3 𝐶60). De esta manera, conducen la corriente eléctrica
siendo superconductores: al disminuir la temperatura, llegan a una temperatura crítica en la que su
resistividad es 0 y permite el paso de la corriente. Tienen grandes cavidades donde pueden alojarse
átomos metálicos, como La@X82, que modifica las propiedades del fulereno.

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 2.6. Nanotubos y grafeno
Son tubos de dimensión nanométrica, su estructura puede considerarse procedente de una lámina de
grafito enrollada sobre sí misma (sólido unidimensional) y pudiendo ser monocapa o multicapa, formando
varios cilindros concéntricos. Presentan gran resistencia a la tracción, siendo más ligeros y resistentes
que el acero. Las fibras son conductoras y se investiga para su uso en sensores y catalizadores.
El grafeno es una única lámina monoatómica, una monocapa con mejores propiedades que varias capas
apiladas de grafito. El solapamiento de los orbitales es lo que confiere la conductividad. Está en
investigación, no hay usos comerciales.

2.7. Carbono parcialmente cristalino

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El carbono de coque procede de la destilación en ausencia de aire de la hulla. La hulla es un tipo de carbón
constituido por hidrocarburos y otros compuestos orgánicos que, al calentarlo a altas temperaturas, se
descompone dando distintos productos gaseosos y líquidos. La mezcla de gases es en su mayoría CH4 e H
y se llama gas de hulla. Respecto a los productos líquidos, es el alquitrán de hulla. El residuo sólido, el
coque, contiene un 90-98% de C y se usa como combustible (es muy energético) y en metalurgia
extractiva (convertir un óxido en un metal).
El carbón vegetal procede de la calefacción a altas temperaturas de maderas y materiales orgánicos como
huesos o corteza en ausencia de aire. Tiene baja densidad y su estructura es muy porosa, lo que hace que
el área superficial sea grande y pueda absorber otras sustancias. Se usa como combustible doméstico.
El carbón activo es el carbón limpiado por calefacción con vapor de agua a alta temperatura y presión. Se
usa como adsorbente en plantillas de zapatillas, filtros, cojines… Además de como catalizador y
decolorante, retira las impurezas por su gran superficie específica.

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El negro de carbono es una forma de carbono finamente dividida que procede de la combustión de
hidrocarburos en ausencia de oxígeno. Son pigmentos, como tintas de las impresoras y toner. Además,
son sustancia de relleno de los cauchos, como en los neumáticos de los automóviles. En éstos, se mejora
la fortaleza, la resistencia mecánica y ayuda a protegerlos de la degradación de la luz solar.
La fibra de carbono es un material ligero, fibroso y muy resistente. Se usa para fabricar composites:
resultado de ensamblar dos o más materiales distintos mezclados de aspecto macroscópico homogéneo
(fibras de vidrio en cemento, fibras de carbono en resina, fibras de celulosa en una matriz lignina…). Se
preparan por pirolisis a 1500ºC en atmósfera inerte de fibras plásticas (polímeros orgánicos) sometidas a
tensión. Las fibras se orientan, se nuclean en un sustrato orgánico (epóxido, poliéster) o inorgánico (negro
de carbono parcialmente grafitizado).

3. Silicio, germanio, estaño y plomo. Obtención y aplicaciones

3.1. Silicio
El Si no se encuentra libre en la naturaleza ya que sus compuestos son muy estables, tienen un calor de
formación muy negativo y se necesitará reductores energéticos para aislar el elemento. En el laboratorio,
se obtiene mediante aluminotermia con una pureza del 60%: 3𝑆𝑖𝑂2 (𝑠) + 4𝐴𝑙(𝑠) → 3𝑆𝑖(𝑠) + 2𝐴𝑙2 𝑂3 (𝑠).
Industrialmente, para su obtención, se usa la calefacción con coque en horno eléctrico a 3000ºC:
𝑆𝑖𝑂2 (𝑠)𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 + 2𝐶 → 3000º𝐶 → 𝑆𝑖(𝑔) + 2𝐶𝑂(𝑔). Es un proceso similar a la obtención de grafito, en
temperaturas más altas y está en exceso para evitar la formación de SiC, que puede reaccionar para das
más Si, optimizando el rendimiento: 2𝑆𝑖𝐶(𝑠) + 𝑆𝑖𝑂2 → 3000º𝐶 → 3𝑆𝑖(𝑔) + 2𝐶𝑂(𝑔). Se obtendrá el Si
con una pureza entre 96 y 99%, que necesita purificarlo para usarlo en la industria electrónica. Las
impurezas modifican el gap de la banda de valencia, influyendo en la conducción y teniendo propiedades
electrónicas incontrolables. De ahí la necesidad tener Si de grado electrónico (EGS), es decir, con
impurezas menores al 10-9%.
Purificación Formación de un haluro volátil y reducción con H: 𝑆𝑖 + 3𝐻𝐶𝑙 ↔ 𝑆𝑖𝐻𝐶𝑙3 + 𝐻2
química 1ºetapa, 𝑆𝑖 + 3𝐻𝐶𝑙 → 300º𝐶 → 𝑆𝑖𝐻𝐶𝑙3 + 𝐻2 2º etapa, 𝑆𝑖𝐻𝐶𝑙3 + 𝐻2 → 1000º𝐶 → 𝑆𝑖 + 3𝐻𝐶𝑙
El SiHCl3 se purifica por destilación fraccionada y se realiza las veces haga falta para obtener el nivel de pureza deseado.
Purificación Método de fusión por zonas. El fundamento del método se basa en que las impurezas son más solubles en el fundido que
física en el sólido. Se tiene una barra de Si rodeada de un elemento calefactor que lo lleva a una temperatura cercana al punto
de fusión. A medida que se desplaza éste por la barra, las impurezas se mueven con el y las arrastra hacia el extremo. Se
deja solidificar y se corta la parte ya purificada.

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 Para obtener monocristales, hay que recurrir a la fusión en atmósfera inerte de Ar y 1450ºC y estirar un

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monocristal muy lentamente, girando a velocidad angular controlada. A esto se le conoce como método
Czochralski. Los lingotes cilíndricos obtenidos se cortan en obleas muy finas (de micras de espesor), para
dibujar y diseñar circuitos, fabricar microchips, procesadores… La mayoría del Si se produce como
ferrosilicio y aleaciones de aceros, resistentes a la corrosión, y para laminados de motores eléctricos.
Otra gran parte se destina a la obtención de silicona. El Si ultrapuro se emplea en la industria de
semiconductores para microprocesadores, transistores, células fotovoltaicas…

3.2. Germanio
El Ge se usa como semiconductor, puesto que su GAP es más adecuado respecto al Si, solo que su
extracción es complicada y se restringe su uso. Se está investigando su sustitución por materiales más
económicos. Puede estar dopado con As, Ga y otros elementos. También se usa para aleaciones,
catalizadores, detectores de radiación gamma y prismas, lentes y ventanas de infrarrojos, puesto que el
Ge y el óxido de Ge son trasparentes a esta luz.

3.3. Estaño
El Sn se usa masivamente en la obtención de aleaciones, entre las que destaca el bronce (Cu/Sn). También

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se usa en soladuras (Sn/Pb) en componentes electrónicos o soldaduras de cañerías. Se obtiene de la
reducción de la casiterita (SnO2) con carbono de coque: 𝑆𝑛𝑂2 + 𝐶 → 𝑆𝑛 + 𝐶𝑂2 . Presenta dos formas
alotrópicas, el estaño blanco (ß-Sn) y el estaño gris (-Sn). El estaño blanco es presenta una estructura
de diamante distorsionado, de número de coordinación 6 (tetragonal). Es la fase estable a temperatura
ambiente, por lo que a temperaturas inferiores a 13’2ºC, se produce el cambio transicional a estaño gris.
Éste es menos denso, presenta estructura tipo diamante y número de coordinación 4. Al ser menos denso,
el Sn puede fracturar y se conoce como mal de estaño.

3.4. Plomo
Se obtiene de la reducción del óxido con C que, para obtenerlo, se somete a la galena (PbS) a un proceso
de tostación 𝑃𝑏𝑆 + 𝑂2 → 𝑃𝑏𝑂 + 𝑆𝑂2 , para su posterior reducción 𝑃𝑏𝑂 + 𝐶 → +𝐶𝑂. La obtención de Pb
es un proceso muy tóxico, puesto que el SO2 contribuye a la lluvia ácida y se pierde por las chimeneas. De
ahí que se recicle el Pb que ya ha sido obtenido. Se usa como acumuladores plomo-ácido en las baterías
de los automóviles, sirve como antidetonante.
Ánodo (polo negativo), rejilla de Pb rellena de Pb esponjoso 𝑃𝑏(𝑠) + 𝐻𝑆𝑜4− → 𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 𝐻 + + 2𝑒 −
Cátodo (polo positivo), rejilla de Pb rellena de PbO2. 𝑃𝑏𝑂2 + 𝐻𝑆𝑂4− + 3𝐻 + + 2𝑒 − → 𝑃𝑏𝑆𝑂4 + 2𝐻2 𝑂
Reacción total: 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑃𝑏𝑂2 (𝑠) + 2𝐻𝑆𝑂4− (𝑎𝑐) + 2𝐻 + (𝑎𝑐) → 2𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Se mide la concentración de H2SO4 para saber si la batería está cargada o descargada. Es un proceso
reversible, la descarga libera energía y es termodinámicamente favorable. Otras aplicaciones son:
munición, contenedores, inhibidores de la corrosión (óxido mixto, Pb3O4, minio), pigmentos (PbCrO4,
carreteras; litargirio, amarillo canario, PbO; rojizo, PbMoO 4; pinturas blancas, 2PbCO3·Pb (OH)2).

4. Reactividad y compuestos del carbono

4.1. Haluros
Los haluros de C son moléculas tetraédricas, apolares por simetría e interaccionan por Fuerzas de Van
der Waals, haciendo que, al aumentar el tamaño, los puntos de fusión y ebullición sean mayores. De ahí,
también la justificación de que el CF4 sea gaseoso incoloro; el CCl4, líquido; y el CBr4 y el CI4, sólidos
amarillento y rojo respectivamente. El color viene dado por la polarizabilidad de la molécula.
El CF4 es similar al CH4, es ligero y muy estable. Se diferencia en que el enlace es un poco más fuerte por
haber más diferencia de electronegatividad, aumentando la estabilidad térmica y química. Así se explica
por qué resiste al ataque de ácidos, bases y agentes oxidantes o reductores a temperaturas moderadas
(inferiores a 600ºC). Además, se puede calentar a altas temperaturas sin descomponer. Es difícil de
manejar, se puede transformar en teflón un polímero –(CF2CF2) n- mediante la disolución acuosa del
CF2CF2 catalizado por trazas de H2O2. Es un solido blanco inerte, estable hasta 300ºC con gran variad de
aplicaciones domésticas (sartenes antiadherentes), industriales (aislante, impermeable, recubrimientos)
y a escala de laboratorio.

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 Los fluoroclorocarbonos (CFC’s) se obtienen por la sustitución parcial de átomos de F por Cl. Presentan
propiedades que los hacen idóneos como refrigerantes y propelentes (desodorantes, lacas, aire
acondicionado…): bajo punto de ebullición, viscosidad, tensión superficial, no tóxicos y térmicamente
estables. Su inercia química causa efectos en el medio ambiente, se difunden hasta la atmósfera donde
la energía UV remueve el átomo de cloro de la molécula de CFC: 𝐶𝐹2 𝐶𝑙2 → 𝐹𝑜𝑡𝑜𝑙𝑖𝑠𝑖𝑠 𝑈𝑉 → 𝐶𝐹2 𝐶𝑙 · +𝐶𝑙 ·
El radial Cl· rompe el enlace de la molécula de ozono, 𝑂3 + 𝐶𝑙 ·→ 𝑂2 + 𝐶𝑙𝑂 ·. El oxígeno se libera y el
átomo de oxígeno en la atmósfera rompe el enlace de la molécula de ClO, 𝐶𝑙𝑂 · +𝑂 · → 𝑂2 + 𝐶𝑙 ·
El ciclo comienza de nuevo, produciéndose la descomposición delo ozono, 𝑂3 + 𝑂 · → 2𝑂2 .
El CCl4 es muy buen disolvente apolar, usado para la cloración, aunque es cancerígeno. Se usaba para la
extinción de incendios donde se incrementaba el efecto letal al generar fosfeno (COCl2). Además, es

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responsable del efecto invernadero y de la destrucción del ozono estratosférico. Se obtiene por:
Cloración del metano, 𝐶𝐻4 + 2𝐶𝑙2 → 250 − 400º𝐶 → 𝐶𝐶𝑙4 + 2𝐻2
Cloración del CS2, 𝐶𝑆2 + 3𝐶𝑙2 → 𝐹𝑒𝐶𝑙3 → 𝐶𝐶𝑙4 + 𝑆2 𝐶𝑙2 . El S2Cl2 se puede recuperar mediante las siguientes reacciones:
𝐶𝑆2 + 2𝑆2 𝐶𝑙2 → 𝐶𝐶𝑙4 + 6𝑆 y 6𝑆 + 3𝐶 → 3𝐶𝑆2 . De manera que, la reacción general, es 6𝐶𝑙2 + 3𝐶 → 3𝐶𝐶𝑙3
El CCl4 es menos reactivo que el SiCl4 (fuma al aire, es muy reactivo) debido a:
Presencia de orbitales d vacíos en el Si, permitiendo el ataque de moléculas de agua. El C presenta
hibridación sp3 y no tiene orbitales para alojar los electrones de la molécula de agua, de manera que debe
darse una ruptura previa un enlace C-Cl para que reaccione. En cambio, el Si puede alcanzar un estado
intermedio pentacoordinado.
Tanto la reacción del CCl4 como la del SiCl4 espontáneas, pero solo se da la del SiCl4 por la cinética.
La energía de activación del CCl4 para dar Co y HCl es muy elevada y no tiene lugar, mientras que, la del Si es baja y ocurre con facilidad.
El Si es más electropositivo que el C, por lo que el ataque del O será más fácil.
El Si es más voluminoso y como los sustituyentes son del mismo tamaño, habrá más separación de los Cl.

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4.2. Ácido cianhídrico y cianuros
El HCN es un líquido transparente muy volátil, de bajos puntos de fusión y ebullición, muy tóxico e
inflamable. Tiene un alto valor de la constante dieléctrica debido a los fuertes enlaces del H y se
caracteriza por un olor a almendras amargas. Tiene gran utilidad industrialmente por la obtención de
polímeros como nylon, plásticos, fertilizantes… Polimeriza a HC(NH2)(CN)2 y (H2N)(NC)C=C(CN)(NH2) junto
a otros polímeros de mayor masa molecular y en presencia de estabilizadores (H3PO4), de lo contrario
resultaría explosiva. En presencia de trazas de agua y NH3 forma adenina que, por reducción, conduce a
la formación de CH3NH2.
Se obtiene por neutralización del amoniaco en condiciones catalíticas, puede darse mediante dos
procesos: proceso Degussa, en ausencia de O, 𝐶𝐻4 + 𝑁𝐻3 → 𝑃𝑡, 1200º𝐶 → 𝐻𝐶𝑁 + 𝐻2; o proceso
Andrussov, en presencia de O, 2𝐶𝐻4 + 2𝑁𝐻3 + 3𝑂2 → 𝑃𝑡 − 𝑅ℎ, 1100º𝐶 → 2𝐻𝐶𝑁 + 6𝐻2 𝑂. Respecto a
sus propiedades, es un ácido débil, 𝐻𝐶𝑁 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑁 − + 𝐻3 𝑂+. Para su eliminación se transforma en
isocianato, que es menos tóxico y se da con rapidez: 𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂2 → 𝑂𝐶𝑁 − + 𝐻2𝑂. En general, los
metales se encuentran en la naturaleza en forma de óxidos y se obtienen por reducción de éstos, a
excepción de los de la mena de Pt. Se aprovecha la capacidad del CN - para formar compuestos de
coordinación y reducir éstos para obtener el metal.
Oxidación, 4𝐴𝑔 + 8𝑁𝑎𝐶𝑁 + 2𝐻2𝑂 + 𝑂2 → 4𝑁𝑎[𝐴𝑔(𝐶𝑁)2 ] + 4𝑁𝑎𝑂𝐻
Reducción, 2𝑁𝑎[𝐴𝑔(𝐶𝑁)2 ] + 𝑍𝑛 → 𝑁𝑎2 [𝑍𝑛(𝐶𝑁)2 ] + 2𝐴𝑔

4.3. Óxidos
El CO es un gas incoloro, inodoro, de bajos puntos de fusión y ebullición, inflamable y poco soluble en
agua. Es muy venenoso por la afinidad que tiene por la hemoglobina de la sangre. Se puede determinar
cuantitativamente con I2O5, el CO reduce el I5+a I2: 5𝐶𝑂 + 𝐼2 𝑂5 → 5𝐶𝑂2 + 𝐼2 ; y éste se valorará con
tiosulfato: 𝐼2 + 2𝑆2 𝑂3− → 2𝐼− + 𝑆4 𝑂62−. Se forma cuando se quema el carbono con cantidades limitadas
de aire, es un proceso exotérmico: 2𝐶 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂. Industrialmente se obtiene por reducción del CO2
con coque: 𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐶 ↔ 2𝐶𝑂(𝑔). Es endotérmico, se verá favorecido a temperaturas altas y bajas
presiones. A pequeña escala, se obtiene por deshidratación del HCOOH: 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐻2𝑆𝑂4 → 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂.
Otra forma de obtención es mediante carbón al rojo con vapor de agua.
Sus propiedades se justifican en base a la interacción de los orbitales moleculares p, presenta 2
orbitales π anti-enlazantes vacíos, de importancia en su comportamiento químico. Es un buen
ligando, especie que reacciona generalmente con los metales de transición, cediendo pares de

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 electrones y formando compuestos de coordinación (suelen ser bases de Lewis). Por lo general, el par de
electrones lo cede C, ya que el del O tiene menos energía por ser más estable. Aunque, puede cederse o,
incluso, ceder ambos y formar un ligando puente. Al unirse con un metal con exceso de carga negativa,
se da una retrodonación: 𝑁𝑖 + 4𝐶𝑂 → 𝑁𝑖(𝐶𝑂)4 Así, se concluye que el CO da pares de electrones vía 
y acepta electrones π por retrodonación. Es un enlace sinérgico, cuanto más da vía , más recibe vía π.
Es un reductor, se oxida con facilidad, y se usa como combustible industrial: 𝐶𝑂 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐶𝑂2 . Se usa
para la obtención de metales a partir de los óxidos (metalurgia extractiva): 𝐹𝑒2 𝑂3 + 𝐶𝑂 → 2𝐹𝑒 + 3𝐶𝑂2 .
Se usa como oxidante en los procesos Fischer Tropsch:
𝑛𝐶𝑂 + (2𝑛 + 1)𝐻2 → 𝐶𝑛 𝐻2𝑛+2 + 𝑛𝐻2 𝑂 𝑛𝐶𝑂 + (2𝑛)𝐻2 → 𝐶𝑛 𝐻2𝑛 + 𝑛𝐻2𝑂
Se obtienen cualquier hidrocarburo, tanto saturado como insaturado. Se lleva en presencia de un

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catalizador (Fe, Co), a 20-30 bar de presión y 200-350ºC.

El CO2 es un gas denso (de ahí que se acumule en las partes bajas), incoloro e inodoro, aunque tiene un
ligero sabor picante. No es tóxico, pero sí produce asfixia. No arde ni sustenta la combustión. Carece de
fase líquida a presión atmosférica y, en estado sólido, sublima directamente a presión atmosférica. Es
muy soluble en agua, a mayor presión, será más soluble.
Es fácil de licuar a altas presiones. Se solidifica con facilidad, por ello se utiliza en mezclas
frigoríficas (nieve carbónica). A 30ºC y 74 atmósferas se da el punto crítico, en el que el CO2
se comporta como fluido supercrítico, un estado entre gas y líquido. Por encima de la
presión y temperatura críticas, las propiedades de la sustancia no son las de un gas o un
líquido, es una fase única. Como fluido, es útil en procesos industriales de extracción.
Se obtiene como subproducto del proceso de obtención del H2 para la síntesis del NH3, por reformado del
gas natural o hidrocarburos (mirar tema 1). Entre sus usos más importantes está: refrigeración, bebidas

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carbónicas y manufacturas de la urea para la fabricación de fertilizantes o plásticos:
𝐶𝑂2 + 𝑁𝐻3 → 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛, 180º𝐶 → 𝐶𝑂(𝑁𝐻2 )2.
En disolución acuosa, gran parte del CO2 está presente como CO2 (ac) y sólo un 0’37% es H2CO3. El H2CO3
existe únicamente en disolución acuosa y no se puede aislar, puesto que, de hacerlo, el equilibrio se
desplazaría a la izquierda y liberaría CO2: 𝐶𝑂2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐). Es un ácido diprótico
extremadamente débil, 𝐻2 𝐶𝑂3 (𝑎𝑐) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻3 𝑂+, pKa1=6’37. El ion HCO3- es anfótero
(𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑂32− + 𝐻3𝑂+ , pKa2=!0’33), donde 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐻3 𝑂+ → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 ;
− − 2−
𝐻𝐶𝑂3 + 𝑂𝐻 → 𝐶𝑂3 + 𝐻2𝑂. El CO3 es muy básico: 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐶𝑂3− + 𝑂𝐻 − . Por ser un óxido
2- 2−

ácido, reacciona para dar carbonatos. La presencia de un exceso de CO 2 origina la formación de

hidrogenocarbonatos: 2𝐾𝑂𝐻 + 𝐶𝑂2 → 𝐾2 𝐶𝑂3 + 𝐻2 𝑂 y 𝐾2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂 → 2𝐾𝐻𝐶𝑂3 .

5. Sílice y silicatos
5.1. Formas poco cristalinas
La sílice forma compuestos amorfos: sin orden a larga distancia, no existe una celda unidad que se repita
en las 3 direcciones del espacio. Usa como piedras semipreciosas en ornamentación y joyería. Además,
se usa para construir equipamiento de laboratorio gracias a ser un material duro, no se ralla y tiene
inercia química. Está presente en las arenas y en las diatomeas (fósiles de algas microscópicas de
esqueleto silíceo). Éstas últimas se usan en sistemas de depuración y para estabilizar la nitroglicerina.

5.2. Polimorfismo
La sílice cristalina presenta compuestos polimorfos, tiene 22 fases y, al
menos, 12 formas cristalinas diferentes. Las estructuras cristalinas tienen
como característica común el entorno tetraédrico SiO4. Se encuentran en cada
uno de los vértices, lo que cambia es la simetría del empaquetamiento. Las principales a bajas
presiones son: cuarzo, tridimita y cristobalita. Las fases ß sin estables termodinámicamente
a altas temperaturas y acabarán formando el Si líquido. La ß-cristobalita es cúbica y es la
forma más simétrica; la ß-tridimita, hexagonal; y el ß-cuarzo, romboédrico y muy duro. Éste
último es piezoeléctrico: al someterlo a un esfuerzo de compresión, desarrolla una diferencia de
potencial. Las fases α de estos compuestos, salvo el α-cuarzo, son fases metaestables a temperatura
ambiente. Son transformaciones muy lentas y reversibles. Dependiendo de las condiciones de
enfriamiento, la presión y temperatura, las fases pueden convertirse en otras diferentes.

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 5.3. Vidrios
Los vidrios son un material no cristalino que se forma al enfriar el fundido de la sílice sin cristalizar en
alguna de las formas cristalinas anteriores. El entramado carece de orden, los tetraedros tienen
entornos de coordinación distintos entre sí. Normalmente, las sustancias cristalinas, cuando
funden producen una variación abrupta de una propiedad, el volumen específico. Pero, para los
vidrios no se da. Al enfriar la sílice que ha sido calentada por encima de su punto de fusión
(~1700ºC), los enlaces se forman de nuevo, pero incluso a temperaturas mucho más bajas de su
punto de fusión, el estado cristalino no se puede restablecer con facilidad. Así, se forma un vidrio
subenfriado, un estado homogéneo no cristalino parecido al de los líquidos y de viscosidad tan elevada
que permanece rígido durante largos periodos de tiempo. Al no tener una un orden a larga distancia, la

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luz no se refleja, si no que pasa a través (son materiales transparentes).
El vidrio de cuarzo se obtiene al enfriar lentamente cuarzo fundido, la masa se hace cada vez más viscosa
hasta adquirir consistencia sólida sin apreciar orden alguno. A temperaturas cercanas a la de fusión, la
masa fundida es muy viscosa y la velocidad de cristalización es muy lenta. Es difícil de trabajar, a mayor
temperatura de reblandecimiento, hay menor intervalo de temperatura. Son resistentes al choque
térmico, es decir, pueden calentarse sin romperse. Además, es transparente a la luz ultravioleta, visible
e infrarroja, por lo que lo hace buen material para equipos de instrumentación científica.
Los vidrios de silicatos son aquellos a los que se le añaden modificadores de red (sustancia que rebaja la
temperatura de trabajo, son óxidos de alcalinos y alcalinotérreos), bajando el punto de fusión. Al añadir
un óxido metálico, romperá tantos enlaces Si-O como valencia tenga, habiendo extremos terminales O
sueltos. Cuando se enfría la mezcla fundida, los enlaces Si-O se forman de nuevo, aunque algunos Si se
enlazan con el catión metálico (Si-O-Mn+ ). Aunque, no todos los modificadores de red entran en el
armazón, pueden sustituir al Si, como el Al. Forman aluminosilicatos que no modifica tanto la

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temperatura, pero sí lo vuelve más duro. Dependiendo del compuesto que se añada, adquiere unas
propiedades u otras:
Borosilicatos Presentan un bajo coeficiente de expansión y se pueden calentar sin romperse. Son el vidrio pyrex.
Plomo Tienen mayor índice de refracción, protegen de la radiación electromagnética intensa (cristal de bohemia).
AgCl, obtención de vidrios fotosensibles; CoO, color azul; Cr2O3, color verde; SnO2, vidrio blanco opaco; Al2O3+MgO, para cerámicas.

5.4. Reactividad
Los enlaces Si-O son muy estables, de ahí que el SiO2 sea bastante inerte, con puntos de fusión altos, muy
duros e inatacable por los ácidos. Aunque, puede ser atacado por el HF que, según la estequiometria
originará: 4𝐻𝐹 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝑆𝑖𝐹4 (𝑔) + 2𝐻2𝑂 o, en exceso de HF, 6𝐻𝐹 + 𝑆𝑖𝑂2 → 𝐻2 𝑆𝑖𝐹6 + 2𝐻2 𝑂. El SiF4 se
usa para grabados en vidrios y el H2SiF6 forma un compuesto de coordinación.
Resiste a los álcalis en disolución, pero reacciona fácilmente al fundir los hidróxidos alcalinos, formando
el vidrio soluble (Na2SiO3), el único vidrio soluble: 𝑆𝑖𝑂2 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜) → 𝑁𝑎2 𝑆𝑖𝑂3 + 𝐻2𝑂 ó
𝑆𝑖𝑂2 + 4𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑓𝑢𝑛𝑑𝑖𝑑𝑜) → 𝑁𝑎4 𝑆𝑖𝑂4 . Otra forma de obtener el ácido silícico y sílice finamente dividida
es mediante la hidrólisis ácida del vidrio soluble: 𝑁𝑎2 𝑆𝑖𝑂3 (𝑎𝑐) + 2𝐻𝐶𝑙 → "𝐻2𝑆𝑖𝑂3 (𝑎𝑐)" + 2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐),
de estequiometria 2:3, o 𝑁𝑎4 𝑆𝑖𝑂4 (𝑎𝑐) + 4𝐻𝐶𝑙 → "𝐻4 𝑆𝑖𝑂4 (𝑎𝑐)" + 4𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐), de estequiometria 4:4.
Son equivalentes a SiO2·nH2O, un sistema complejo que da lugar a numerosas fases. Son sustancias
que no existen libremente, puesto que a ciertas condiciones de agitación, concentración y
temperatura tienen capacidad de condensar unos con otros: dan enlaces Si-O-Si y desprenden agua.
Se pueden unir dos cadenas para dar una doble cadena, una lámina o un sólido tridimensional. A
medida que se polimeriza, se vuelve más espesa. Se obtiene una mezcla de ácidos silícicos solubles
en agua: H4SiO4=SiO2·2H2O; H6Si2O7=2SiO2·3H2O=SiO2·1’5H2O; H8Si3O10=3SiO2·4H2O=SiO2·1’33H2O;
H10Si4O13=4SiO2·5H2O=SiO2·1’25H2O… Una vez seco, es el gel de sílice que tiene una gran superficie
específica y se usa como: agente desecante, soporte de catalizadores, adsorbente cromatográfico,
antiapelmazante y da aspecto mate a lacas y barnices.

5.5. Zeolitas
- Aplicaciones
Las zeolitas son aluminosilicatos tridimensionales con un esqueleto estructural aniónico y canales o
cavidades donde se localizan los cationes metálicos y las moléculas de agua. Constituyen un amplio grupo
de materiales. Hay gran variedad de tipos, existen 34 minerales distintos, aunque la mayoría se sintetizan

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 en el laboratorio. Su fórmula general es: 𝑀𝑎/𝑛 [(𝐴𝑙𝑂2 )𝑎 (𝑆𝑖𝑂2 )𝑏 ] · 𝑥𝐻2𝑂 donde a y b están acotados

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(1<b/a<5). Un ejemplo es la modernita: 𝑁𝑎𝐴𝑙𝑆𝑖5 𝑂12 · 3𝐻2𝑂. Si hay “n” Al3+ sustituyendo a los Si4+, debe
haber un contracatión Mn+, como Na+ o H+ (sólido ácido). El contracatión junto con las moléculas de agua,
ocupa el sistema de cavidades o canales con los que éste y las moléculas de agua pueden ser reemplazados
por otros cationes y difundir entre canales de la zeolita. Estas cavidades en la estructura son el origen de
las aplicaciones industriales y tecnológicas, se usan como catalizadores de procesos industriales.
El elemento estructura más común de las zeolitas es un conjunto de tetraedros SiO 4 y AlO4 que
comparten 3 de los 4 vértices a través de átomos de O. Se unen de forma concreta y dan lugar
a dos tipos de anillos: 6 anillos de 4 miembros y 8 anillos de 6 miembros. Se asemeja a un
octaedro truncado, puesto que los enlaces Si-O no son lineales y no forma una estructura
regular. Además, los O están un poco desviados de los centros de arista. La unidad estructural
básica se denomina jaula beta. Cuando éstas se unen de distinta forma dan lugar a los tipos de zeolitas:
Soldadita Unión directa de jaulas beta a través de anillos de 4.
Zeolita A Unión a través de anillos de 4 por enlaces de puente de O. Originan cavidades y canales donde se unen los cationes metálicos.
Faujasita Unión por anillos de 6 indirectamente a través de un O intermedio.
- Aplicaciones

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Son buenos agentes deshidratantes, por calentamiento a vacío pierden el agua que rodea a los cationes,
por lo que tenderán a absorber el agua y volver a una coordinación alta. Se relacionan con la capacidad
de cambiar unos cationes por otros.
Son cambiadores iónicos, es decir, tienen la capacidad de cambiar unos cationes por otros. Así, por
ejemplo, la Zeolita-A en forma sódica sirve como ablandador de agua, ya que los iones Na+ se cambian
por los iones Ca2+ del agua dura, de esta manera se retiene el Ca2+ y libera Na+.
𝑁𝑎2 𝑍𝑒𝑜𝐴 + 𝐶𝑎2+ → 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑢𝑟𝑎 → 𝐶𝑎 − 𝑍𝑒𝑜𝐴 + 2𝑁𝑎+ . Posteriormente se puede regenerar pasando a
través de él una salmuera, una disolución saturada de Na+.
𝐶𝑎 − 𝑍𝑎𝑒𝑜𝐴 + 2𝑁𝑎+ → 𝑠𝑎𝑙𝑚𝑢𝑒𝑟𝑎 → 𝑁𝑎2 − 𝑍𝑒𝑜𝐴 + 𝐶𝑎2+
Las zeolitas deshidratadas son estructuras porosas muy abiertas, con áreas superficiales internas muy
elevadas y son capaces de adsorber grandes cantidades de sustancias. Estas propiedades las hacen buenos
adsorbentes, es decir, el sólido que suele ser poroso puede retener partículas de un fluido en su superficie
al entrar en contacto este. Puede ser fisiadsorción, si son fuerzas débiles como las fuerzas de Van der
Waals; o quimisorción, si tienen un enlace químico fuerte como procesos de ácido-base de Brönsted o
Lewis. No confundir con la absorción, la penetración de una sustancia en el seno de un cuerpo sólito.
La chabazita adsorbía y retenía moléculas pequeñas como HCOOH y CH4 pero no adsorbía ni bencenos ni
moléculas más grandes. Se usa comercialmente para adsorber las emisiones contaminantes de SO2 de las
chimeneas, la refinería e industria petroquímica de gases industriales (eliminación de compuestos
azufrados y CO2 del gas naturas, e hidrocarburos del aire), y en hornos industriales (separación de N2 y O2,
Ca-Zeolita A; eliminación de CO2 y NH3 del gas resultante de combustiones).
Son catalizadores, las zeolitas tienen propiedades que no presentan otros catalizadores amorfos. Tienen
un área superficial interna capaz de albergar más moléculas que una cantidad equivalente de catalizador
amorfo tradicional. Al ser cristalinas, las técnicas analíticas de separación son más eficaces que en
materiales amorfos, por lo que son más fáciles de identificar y tendrán una gran reproducibilidad. Son
tamices moleculares que las hacen útiles en la catálisis selectiva: solo determinadas formas entran al
espacio interno. Hay 3 tipos de catálisis selectiva:
Selectividad de reactivo Sólo las moléculas con dimensiones menores que un tamaño crítico
puede penetrar en los poros y alcanzar el sitio catalítico.

Selectividad de producto Sólo productos menores que una cierta dimensión pueden abandonar
los sitios activos y difundirse al exterior a través de los canales.
Selectividad de estado de Ciertas reacciones se inhiben porque el estado de transición requiere más espacio
transición disponible en las cavidades.

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 5.6. Aplicaciones industriales de los derivados de silicio
- SiC
Se consigue de la obtención de grafito o Si: 𝑆𝑖𝑂2 + 3𝐶 → 2000 − 2500º𝐶 → 2𝐶𝑂 + 𝑆𝑖𝐶. Es un
compuesto estable, muy duro y con estructura tipo wurzita (α-SiC) o blenda (ß-SiC). Se usa como
abrasivo, refractario, semiconductor, herramientas de corte, cojinetes, en fibras dentro de los
composites y en metalurgia.

- Ferrosilicio
Es una aleación de Fe y Si con gran rango de miscibilidad, es decir, admite grandes cantidades de
cantidades de Si y Fe (entre 25 y 75%). Se obtiene en altos hornos o en hornos eléctricos de arco por

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reducción de sílice en presencia de Fe2O3, usando carbón como reductor carbón:
𝑆𝑖𝑂2 + 𝐹𝑒2 𝑂3 + 5𝐶 → 1400º𝐶 → {𝑆𝑖𝐹𝑒2 } + 5𝐶𝑂. El {SiFe} puede presentar diferentes estequiometrías.
Se usan en siderurgia para eliminar el O de los aceros sin perturbar las propiedades, ya que el O hace que
se forman burbujas y se vuelve más frágil. También se usa para obtener Mg:
2𝑀𝑔𝑂 + {𝑆𝑖𝐹𝑒2 } → 1400º𝐶, 𝑣𝑎𝑐í𝑜 → 2𝑀𝑔 + 𝑆𝑖𝑂2 + 2𝐹𝑒. Se da mejor en presencia de CaO:
2𝐶𝑎𝑂 + 2𝑀𝑔𝑂 + 𝐹𝑒𝑆𝑖 → 1300º𝐶 → 2𝑀𝑔(𝑙) + 𝐶𝑎2 𝑆𝑖𝑂4 (𝑙) + 𝐹𝑒.

- Cemento Portland
Es un material de naturaleza inorgánica que posee propiedades hidráulicas, al reaccionar con el agua
produce una matriz adhesiva. Combinado con otro materiales, es un material compuesto para estructuras.
Es el componente mayoritario de composites como: mortero, arena, cemento y agua; y hormigón, grava,
cemento, acero y arena. El mortero se usa para unir ladrillos.
Se obtiene de una mezcla que contiene esencialmente arcilla (aluminosilicato) y roca caliza (CaCO3). Las
materias primas son molidas y prehomogeneizadas para asegurar una composición química constante, se

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mezclan en proporciones adecuadas para formar harina cruda o crudo. Éste está formado por un 80% de
caliza y un 20% de arcillas, es decir: 70%CaO, 20% SiO2, 5% Al2O3 y 5% Fe2O3.
El clinker son los granos duros, negros y de aspecto fundido se obtienen al calentar a 1500ºC la mezcla en
horno tubulares rotatorios para obtener nódulos de pequeño diámetro. Después de enfriarse son
molturados. Un clinker está constituido por 4 fases mayoritarias: alita (Ca3SiO5=3CaO·SiO2, C3S), belita
(Ca2SiO4, C2S), aluminato tricálcico (Ca3Al2O6, C3A) y ferritoaluminato tetracálcico (Ca2(AlFe)O5, C4AF). Las
primeras fases al hidratarse son las que dan la dureza a un cemento. Tener en cuenta el argot cementero:
SiO2, S; Al2O3, A; Fe2O3, F; CaO, C.
El cemento Portland gris está constituido por clinker y un regulador de fraguado (yeso, CaSO4·2H2O). Éste
tiene la función de prolongar el tiempo que ha de transcurrir hasta que se endurezca el cemento,
pudiendo procesarse y así no se endurece instantáneamente.

6. Reactividad

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