QUIMICA GENERAL E INORGANICA

ELEMENTOS HALOGENOS (GRUPO VII)

INTRODUCCION
Los halgenos (flor, cloro, bromo y yodo) son los no metales ms reactivos .
Su estructura electrnica general es: ns2np5 y son muy electronegativos,
decreciendo esta propiedad en sentido descendente dentro del grupo. El flor es el
elemento ms electronegativo de la tabla peridica (4,0 en la escala de Pauling).
Sus potenciales de reduccin son altos (E: 2,87; 1,36; 1,07 y 0,53 volts,
respectivamente) reflejando el carcter oxidante decreciente en el mismo sentido.
Sus puntos de fusin y ebullicin crecen a medida que se desciende en el grupo: a
temperatura ambiente el fluor y el cloro son gases, el bromo es lquido y el slido es
slido (p.f. 114C), lo cual se explica por el hecho de que en ese sentido aumenta la
atraccin intermolecular (fuerzas de London o dipolos temporarios) como
consecuencia del aumento del nmero total de electrones en las correspondientes
molculas.
Los halgenos forman un gran nmero de compuestos. En estado elemental
forman molculas diatmicas X2 pues de esa manera ambos tomos completan sus
octetos. Debido a su alta reactividad se encuentran en la naturaleza combinados con
otros elementos. El cloro, bromo y yodo se encuentran como halogenuros,
especialmente en el agua de mar y en la salmuera natural (agua subterrnea en
contacto con depsitos salinos), mientras el flor se encuentra en ciertos minerales
como la fluorita (CaF2), la criolita (AlNa3F6) y el fluorapatito [Ca5F(PO4)3].
PREPARACION DE LOS HALOGENOS
La obtencin de los halgenos requiere un proceso de oxidacin a partir de sus
halogenuros: 2 X- X2 + 2 eComo el flor y el cloro son oxidantes fuertes, deben prepararse por oxidacin
electroltica, y no qumica, de sus aniones. La electrlisis de soluciones acuosas de
fluoruros es impracticable pues el flor es un oxidante ms enrgico que el oxgeno:
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H20 E = 1,23 volts
F 2 + 2 e - 2 F-

E = 2,87 volts

Por lo tanto, de generarse en solucin acuosa, el flor oxidara el agua a

oxgeno. Por esta razn el flor se prepara electrolizando fluoruro de hidrgeno
lquido que contiene fluoruro de potasio para aumentar la conductividad, y a una
temperatura de 70C
Anodo: 2 F- F2 + 2 eCtodo: 2 H+ + 2 e- H2
El cloro gaseoso se prepara en forma industrial por electrlisis de cloruro de
sodio fundido o de salmuera.

En el primer caso las reacciones electrdicas son:

Anodo: 2 Cl- Cl2 (g) + 2 eCtodo: 2 Na + + 2 e- 2 Na (l)
Mientras que en la electrlisis de salmuera se reemplaza la hemirreaccin
catdica del sodio por la reduccin del agua:
2 H2O (l) + 2 e- H2 (g) + 2 OHresultando as el proceso global:
2 NaCl (ac) + 2 H2O Cl2 (g) + 2 NaOH + H2 (g)
de esta manera se obtienen dos subproductos importantes: solucin acuosa
concentrada de hidrxido de sodio ("soda") e hidrgeno gaseoso.
El bromo y el yodo se preparan por oxidacin de sus sales con cloro en
solucin acuosa. En general se encuentran en la misma fuente y mezclados con
cloruro (ya sea en agua de mar o en salmuera) de modo que con cloro se oxidan
simultneamente el bromuro y el yoduro pero sin producirse la oxidacin del
cloruro. Los productos obtenidos se separan fcilmente pues mientras el cloruro
permanece disuelto, el bromo es lquido voltil y el yodo es slido de muy baja
solubilidad en agua. El bromo se separa arrastrndolo con aire insuflado en la
solucin acuosa y condensndolo por enfriamiento posterior de la corriente area.
El yodo permanece como slido en el agua de modo que se lo separa por simple
decantacin.
En el laboratorio se pueden obtener cloro, bromo o yodo por oxidacin de
sus sales con dixido de manganeso en presencia de cido sulfrico:
MnO2 + 2 H2SO4 + 2 NaCl Cl2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2 H2O
PROPIEDADES GENERALES
A pesar de que los halgenos son muy reactivos y txicos, la magnitud de la
reactividad y toxicidad por lo general disminuye del flor al yodo. Segn el tipo de
enlace, los halogenuros se pueden clasificar en dos categoras: los combinados
con metales alcalinos y alacalinotrreos son inicos, mientras que los de los no
metales como fsforo y azufre (PCl3, por ejemplo) son covalentes.
Los estados de oxidacin de los halgenos puede variar desde -1 a +7,
excepto en el flor que debido a su muy alta electronegatividad no presenta
estados de oxidacin positivos. Justamente la qumica del flor difiere de la del
resto del grupo, como ocurre generalmente con el primer elemento de cada grupo
en la tabla peridica:
- el flor es el ms reactivo de todos los halgenos. El enlace F-F es mucho
ms dbil que Cl-Cl, debido a que el pequeo tamao del tomo de flor genera
repulsin entre los electrones de los pares libres desestabilizando la unin.

- el fluoruro de hidrgeno, HF, tiene punto de ebullicin relativamente alto por

la presencia de puentes hidrgeno como fuerza intermolecular, lo cual no ocurre en
el resto de los hidruros de hidrgeno
- el cido fluorhdrico (HF en solucin acuosa) es dbil mientras los restantes
hidrcidos son fuertes
- el fluoruro de plata, AgF, es soluble en agua, mientras todos los
halogenuros de plata restantes, son insolubles.
HALOGENUROS DE HIDROGENO
Los halogenuros de hidrgeno es una clase importante de compuestos
halogenados y se pueden preparar por reaccin directa entre los elementos:
H2 (g) + X2 (g) 2 HX (g)
En el caso de F2 y Cl2 la reaccin puede ocurrir de manera explosiva.
En el laboratorio pueden preparase por reaccin entre halogenuros
metlicos y cido sulfrico:
CaF2 + H2SO4 2 HF + CaSO4
2 NaCl + H2SO4 2 HCl + Na2SO4
El HF posee un punto de ebullicin de 20C, mientras que los restantes
halogenuros de hidrgeno son gaseosos a temperatura ambiente ( -85C, - 67C y
- 36C son los puntos de ebullicin del HCl, HBr y HI, respectivamente). Ya se
mencion que esta "anormalidad" en el HF es consecuencia del puente hidrgeno.
Se demuestra que todos los halogenuros de hidrgeno son covalentes por el
hecho de que ninguna de dichas sustancias llevada a estado lquido puro conduce
la corriente elctrica. Sin embargo cuando se disuelven en agua forman soluciones
cidas fuertemente disociadas ("hidrcidos"), excepto el HF que, como ya se
mencion, es un cido dbil. Estas soluciones se conocen como cidos "-hdricos".
El HF tiene la propiedad de atacar el vidrio porque forma compuestos muy
estables con el silicio presente en dicho material
6 HF + SiO2 H2SiF6 + 2 H2O
Por este motivo el HF debe almacenarse en recipientes de plstico.
Las combinaciones entre el flor y el silicio dan lugar a los fluosilicatos, entre
ellos el cido fluosilcico indicado arriba.
El cido clorhdrico, llamado comercialmente cido muritico (por lo general
de color amarillento por contaminacin con sales frricas), es el ms importante de
los cuatro cidos. Se lo utiliza para decapar el xido de materiales ferrosos, para
preparar superficies metlicas previo a su recubrimiento electroltico, para
neutralizar soluciones bsicas, etc. Es un reactivo infaltable en cualquier laboratorio
y para su preparacin se diluye convientemente una solucin comercial, la que, de
ser de buena calidad, posee una concentracin aproximadamente 12 M. Los cidos
HBr y HI apenas se utilizan porque, siendo muy similares al HCl, son ms caros.

APLICACIONES DE LOS HALOGENOS

FLUOR
Uno de sus compuestos inorgnicos ms importantes es el hexafluoruro de
uranio, UF6, sustancia voltil usada para separar por difusin gaseosa los istopos
235
U y 238U.
Combinado con carbono se preparan gases refrigerantes como el Fren
[diclorodifluormetano: CCl2F2], tambien utlizado como propelente en los aerosoles,
aunque su uso est restringido por el dao que produce en la capa de ozono.
Uno de los materiales de mayor repercusin en dcadas pasadas ha sido el
registrado como Teflon, obtenido por polimerizacin del tetrafluoroetileno:
F2C=CF2 (similar al polietileno, polmero del etileno, H 2C=CH2). La unin de un
gran nmero de molculas previa ruptura de uno de los doble enlace C=C, da lugar
a una macromolcula de muy elevado peso molecular con la importante
caracterstica de ser extremadamente resistente trmica y qumicamente, por lo que
se lo utiliza como aislante y en diversas aplicaciones industriales, recubrimiento de
tiles de cocina, material de laboratorio, etc.
Polmero teflon:

[-F2C-CF2-]n

CLORO
El cloro desempea un papel biolgico importante en el cuerpo humano
porque el cloruro es el principal anion en los fluidos intra- y extracelulares. El cloro
se utiliza ampliamente en la industria como agente blanqueador de papeles y
textiles. El blanqueador ordinario que se utiliza en el lavado domstico (agua
lavandina) contiene el ingrediente activo hipoclorito de sodio (un 5% en peso) que se
prepara por reaccin del cloro gaseoso con solucin fria de hidrxido de sodio:
Cl2 (g) + 2 NaOH NaCl + NaClO + H2O
El cloro tambin se utiliza como desinfectante y purificador de agua. Cuando se
disuelve cloro en agua se produce la reaccin:
Cl2 (g) + H2O HCl + HClO
Se cree que el ClO- destruye bacterias por oxidacin de sus compuestos vitales.
BROMO
Los compuestos de bromo slo se han encontrado en algunos animales
marinos. El agua de mar contiene aproximadamente 0,001 mol/litro de bromuro,
siendo la principal fuente de bromo. Uno de los compuestos ms importantes es el
dibromoetileno: BrCH2CH2Br usado como insecticida y como depurador de plomo en
la gasolina pues forma bromuro de plomo voltil evitando as el depsito de plomo
en las bujas, pero se ha descubierto que el dibromoetileno es un carcingeno muy
potente.

Una importante cantidad de bromo se utiliza para preparar bromuro de plata, uno de
los compuestos sensibles a luz de las pelculas y placas fotogrficas.
YODO
A temperatura ambiente el yodo es un slido cristalino en escamas negras
con brillo metlico. Los rayos X muestran que est constituido por molculas I 2.
Si se calienta yodo slido ocurre la sublimacin (pasaje a fase vapor directamente).
Condensando estos vapores se obtiene yodo de mayor pureza que el original, y ste
es el mtodo preferido para su purificacin.
El yodo no es tan utilizado como los otros halgenos. Una solucin alcohlica al 50%
se conoce como tintura de yodo y se usa como antisptico.
El yodo es un componente esencial de la tiroxina, una hormona de la tiroides. La
deficiencia del yodo en la dieta puede provocar hipertrofia de dicha glndula,
enfermedad conocida como bocio. La sal de mesa yodada viene enriquecida con
0,01% de NaI para evitar dicha deficiencia.