Wuolah Free TEMA 6

TEMA-6.
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quimicucha_10
Química Inorgánica I
2º Grado en Química
Facultad de Ciencias
Universidad de Granada
Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
TEMA 6: ELEMENTOS DEL GRUPO 16 Y SUS COMBINACIONES.
1 Abundancia y estado natural.

- El azufre se conoce desde tiempos inmemorables (romanos, egipcios). El azufre se
encuentra libre y se puede obtener muy fácilmente. Tuvo mucha importancia por la
pólvora. Es un elemento abundante, ocupa el puesto 16 en abundancia (0.034%).
Forma sulfatos y sulfuros (pirita FeS2, en S galena PbS).
Yeso natural  CaSO4*2H2O—Tª suaves  CaSO4*1/2H2O.
- El selenio tiene una concentración muy rara (yacimientos). Descubrimiento por

Berzehius (1817).
- El teluro tiene una concentracón (0’002 ppm). Descubierto por Muller (1782).
- El polonio, es uy escaso (3*10-7) y fue descubierto por Marie Curie (estudiando
radiactividad).
- El O2 es el más abundante y el Po el que menos abunda, ya que sus propiedades son
muy diferentes.
2 Propiedades físicas.
El S, Se, Te, Po son muy diferentes
del O2, son sólidos a temperatura
ambiente.
El punto de fusión del O y el punto

de ebullición es muy diferente a
os demás.
La electro – va disminuyendo y podemos ver el salto tan grande de O junto con los demás.
Los radios van aumentando a medida que bajamos en el grupo, y va aumentando a medida
que bajamos el carácter metálico. Esto tiene una importancia en las propiedades químicas.
3 Formas alotrópicas del S.

Tiene unas 5º formas alotrópicas (es el elemento que más tiene).
Es la capacidad que tiene de formar diferentes uniones de los átomos. Los radios pueden
variar entre 180-260 pm. Los grados van de 90º-180º, -S-S-, son muy flexibles. La estructura
más estable es la S8 (octoazufre).
Podemos tener Sinfinito, donde se van uniendo por fuerzas de Van Deer Waals y alargándose.
El S es capaz de formar consigo mismo un enlace transanular, con 2 diferentes del anillo.
Adema s de estructuras lineales y cíclicas, podemos tener ambos mezclados, ya que el azufre
es muy rico a la hora de formar enlaces.
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Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Esto no le ocurre al O2, que no forma cadenas ni anillos. El medio de S de tener un orbital
positivo puede permitirle estas propiedades.
el + estable, se transforma reversiblemente en SB al

calentar a 95º.
Azufre fundido y lo vertimos en agua.
Diagrama.
Al calentar, se rompen los anillos y se forman

cadenas que tienden a polimerizar, tienen 2
radicales con los extremos que se unen a otros S, en
otros anillos.
- A medida que calentamos, vamos

aumentando la viscosidad (máx. 200º) aumenta al
aumentar la cadena.
- Si enfriamos, sin equilibrio, obtenemos un S
amorfo, unido por Fuerzas de Van deer Waals, con el negruzco si lo dejamos reposar
unos días, vuelve a más estable de Sα.
- Si seguimos calentando, +200º se rompen las cadenas que se habían formado y por
consiguiente el líquido se vuelve menos denso a 245º se da el punto de ebullición.
4 Formas alotrópicas del Se.

Tienen formas cristalinas diferentes aunque
tenga simetría monoclínica.
Cuando se unen entre ellas, forman

simetría hexagonal.
Formas alotrópicas del Te Y Po.
- Te: se han descrito varias formas cristalinas estable a elevadas presiones, pero la
forma ordinaria presenta estructura similar al Se gris pero tiene interacciones
metálicas más fuertes (semimetálica).
- Po: Es un metal verdadero. Tiene dos formas cristalinas: α (cúbica centrada en el
cuerpo); β (rómbico).
el podcast para entender que la vida da mas vueltas que la silla de un peluquero
Química Inorgánica I
Banco de apuntes de la
5 Propiedades.
5.1 Físicas.
5.2 Químicas del Azufre.
1. ΔXOX=3’5 Disminuye el X
SX=2’44 No se forman enlaces de H.
O-H-O-H
S-H-S-H-
2. Orbitales de vacios accesibles 3s 3p 3d
3. Tendencia a formar cadenas.
La accesibilidad de los orbitales “d” le permiten al

“s” tener estado de oxidación que el O2 no puede
tener. Estos enlaces son estables  octeto
expandido. El O2 serán -2 de estado de oxidación.
Forman óxidos, hidruros, oxoácidos, haluros…
El SO42- es oxidante.
En agua forma H2SO43 no está aislado, esta como H2O+SO2.

Normalmente tiene carácter reductor pero puede tener
carácter oxidante se reduce a S y se oxida a sulfato.
5 Métodos de obtención del azufre.
5.1 Proceso de Frash.

Gracias a este proceso, se ha obtenido
la mayor parte de azufre elemental.
Consiste en fundir azufre bajo tierra o el
mar y luego bombearlos hacia la superficie.
si lees esto me debes un besito

Se introducen unos tubos que lleguen hasta las rocas que contienen azufre. A este, se
introduce cantidades de agua sobrecalentada donde el azufre funde y por inyección de
aire comprimido por el tubo más interno, la mezcla de azufre y H2O puede subir por el
tubo intermedio. El S obtenido es muy puro.
5.2 Proceso de Clauss.
Es el método más usado
actualmente se obtiene azufre sólido a
partir del H2S (g), según las reacciones de
arriba.
El H2S se encuentra en un gas
natural y de los gases subproductos que
contienen H2S derivado del refinado del
petróleo.
RESUMEN.
El 53 % de la producción de S  como subproducto del proceso Clauss.
El 23%  proceso Frash.
El 18%  otro método que consiste en calcular el mineral pirita de hierro, de modo
que FeS2 –ΔFeS (s) + S (g).
USOS DEL AZUFRE.
Preparar fertilizantes a partir de H2SO4.

Preparar detergentes, jabones, tratamientos de agua, pinturas, pigmentos orgánicos…
El Se y Te.
Todos de refino de cobre. Barras anódicas.
El Se: uránico, fotocopiador a (Se sobre Al).
El Te: en vidrio (lo colora), aleaciones metálicas (modificarlo).
6 Propiedades físicas de los hidruros.

Muy poco estables.
Gases a Tª ambiente, no hay ptes de H,

proporciona mucha diferencias.
Entalpía muy negativa, formación
exotérmica.
Los ptos de ebullición y fusión bajos.
- En el resto  endotérmica,
entalpia positiva.
- Distancia del H al átomo central

aumenta al bajar.
- El ángulo en H2O es muy cercano al ángulo del tetraedro por la hibridación sp3 en el
átomo de oxígeno.
- La energía de enlace aumenta al bajar.
- El H2O es muy estable, con solapamiento entre el orbital 1s de H2 y el H del átomo
central, es menos efectivo, por lo que tiene enlaces menos fuertes.
¿Podríamos tener que los enlaces tienen un marcador de carácter p?
Si, los orbitales moleculares que se forman serán muy

similares a los orbitales p de partida.
El S es más grande, no es crucial que estén más separados

en el espacio. El S se transforma en 90º para Se, Te.
7 Propiedades químicas de los hidruros.
Propiedades ácidas en agua  sueltan un H+.
𝐻2 𝑆 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑆 − + 𝐻3 𝑂+ pKa=7; ácido muy débil.
𝐻𝑆 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝑆 − + 𝐻3 𝑂+ pKa=7’04.
Al bajar en un grupo la acidez no baja y la estabilidad baja. A la derecha aumenta la

estabilidad, el poder reductor y la fuerza ácida.
Potenciales normales de reducción.
Poder reductor.
8 Propiedades químicas del H2S.
Comproporción.
H2S sulfano. Podemos también tener polisulfuros (H2Sn). Los polisulfuros se conocen de
n=2-8. –S-S-S-S-S- queda con una carga negativa. H-S-S-S-S-S-H se une al H.
9 Óxidos.
 Hay más de 13 los más importantes son el
SO2 y SO3.
El SO2 contamina muchos.
El SO3 está relacionado con la formación de H2SO4,
A partir del SO2 se forma el SO3.
El SO2 es un gas tóxico, contaminante, muy soluble
en agua, con geometría triangular plana.
 Correspondiente al doble enlace. No es simétrica.

 Tanto el azufre como el oxigeno puede tener
estructura de Lewis por tener pares desapareados.
10 Propiedades físicas del SO2.
 No es simétrica. Generada por zonas polares.

 Nosotros lo hacemos con el sudor corporal,
por eso podemos vivir en varios ambientes.
11 Propiedades químicas de SO2: ácido-base.

Buen disolvente de compuestos orgánicos e inorgánicos moleculares, pero, en general, mal
disolvente de compuestos iónicos, por tener baja constante dieléctrica, por lo tanto las
sustancias apolares se disuelven muy bien.
En fase gas  estructura molecular.
Base de Lewis (pares de electrones no compartidos en la molécula) frente a cationes

metálicos, con formación de compuestos de coordinación. (Dando e-).
Ácido de Lewis (orbitales d vacios en el S). (Cogiendo e-).
Ácido de Brönsted. Tiende a sufrir hidrólisis cuando está
en disolución acuosa.
12 Propiedades químicas del SO2: REDOX.
Otro par con un Eº mayor tiende 
Como oxidante frente a reductores energéticos.
SO2+2H2S  2H2O +3S  proceso Clauss de obtención del azufre.
13 Diagrama de Frost.
Azul: si tuviera más pendiente indica que sería más oxidante o
reductor. El SO2 tiene mucha facilidad para oxidar o reducir pero
tiende más a SO32-.
Rojo: Tiene mínima tendencia de pasar de SO42- a SO32-.
14 Obtención del SO2.

Otra posibilidad.
CaSO4*2H2O –Δ CaSO2 (Anhidrita).
--Δ suave CaSO4 //2H2O Yeso de

construcción.
Reducción de anhidrita con coque.
CaSO4+C  CaO+ SO2+ CO
Contaminación por SO2 lluvia ácida.
15 Enlace y estructura en el SO3.

En estado gas. En sólido su estructura cambia.
Enlaces dobles, es decir, reformados son solapamientos lateral п.
Entre el SO2 y SO3 distancia de enlace y ángulo son los mismos.
Hibridación sp3. Orbitales s y p de los oxígenos. Diagrama como el del SO2 pero añadimos orb.
Pz.
Estructura del SO3.
Es un sólido a Tª ambiente. En fase gas está constituido

por moléculas discretas, pero en fase solida forma
polímeros.
Estas cadenas y ciclos son sólidos. También es sólido el SO3 acicular: son tetraedros bastantes
distorsionados. Los S terminales si son dobles. Las otra distancia S-O, esta entorno a un valor
de enlace sencillo. Tenemos muchos tipos de uniones  no todas son uniones S-O tienen la
misma participación п.
16 Propiedades químicas del SO3.
- Es muy oxidante (muy energético) y se comporta como ácido y como base de Lewis,
principalmente como base.
- Se descompone por el calor en SO2 y O2. SO3SO2+O2
- Reacciona con H2O con desprendimiento de calor y formación de H2O. Características
ácidas del tipo Brönsted.
SO3 +H2O  H2SO4  ΔH<<0. Muy exotérmica (ácido sulfúrico). Ácido muy fuerte (1º
desprotonación) La 2ª desprotonación no es tan fuerte.
Disolvemos directamente en H2SO4 porque
si disolvemos en agua es muy exotérmico.
 El resultado lo disuelvo en H2O y
obtengo la cantidad de H2SO4 que quiero.
- Su fuerza como ácido tipo Brönsted es mayor que la del SO2.
17 Obtención industrial del SO3.

- Todos los principios de L’Chatelier se pueden
. aplicar aquí.
- Si aumento la presión, la reacción se desplaza
. hacia la producción de productos.
- Si aumenta la Tª la reacción de desplaza hacia
. la formación de reactivos.
 Las partículas que forman parte del catalizador empiezan a unirse al catalizador y deja de
ser sensible como catalizador.
 Todo esto lo hacemos para que la reacción tenga el mejor rendimiento posible, pero
trabajando en un equilibrio, sin pasarnos.
18 Óxidos del resto de los elemento.

Ni de lejos tienen la importancia del azufre (va a preguntar los óxidos de azufre, no del resto).
SeO2: Sólido blanco, presenta estructura en cadenas. Se reduce fácilmente dejando libre
selenio elemental.
TeO2: - β-TeO2: Estructura en capas
- α-TeO2. Estructura tipo rutilo (TiO2): Cristales tetragonales con unidades TeO4
compartiendo vértices.
SeO3: Sólido blanco con agrupaciones tetrámeras (SeO3)4.

19 Oxoácidos y oxosales del azufre.
Todos tienen hibridación sp3. Tienen pп-dп. Son retrodonanates los que tiene unión con O u
con OH, las distancias de los enlaces son diferentes (S=O;S-OH) porque, por la retrodonación,
el enlace S-OH se debilita y se alarga. Cuando tengo p+ unidos, no tengo ene enlace п por lo
tanto el enlace se alarga. Las características ácidas de Brönsted, vienen por la desprotonación
de los grupos OH.
¿Cómo sistematiza si la estructura es buena? Si el S tiene un estado de oxidación +4 está unido

con = al oxigeno y dos simples al OH, lo que le deja un par de e- sin compartir, sin embargo si
tiene EO +6 ese par de e- no compartido está ocupado con un doble enlace O.
¿Qué pasa si sustituyo O por S? Si Calcula el EO, tendría EO=2 (no tengo 2s con estado de
oxidación 2, tengo no con EO=+4 y otro EO=0.
Diagrama de Frost.
S2O82- La pendiente le ayuda a reducirse estado de

oxidación +7, es la oxidante mas fuerte.
/ oxida, \reduce.
20 El ácido sulfúrico: propiedades químicas.

21 Obtención del ácido sulfúrico.
22 Aplicaciones del ácido sulfúrico.
Sulfatos.

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1 Abundancia y estado natural.

Forma sulfatos y sulfuros (pirita FeS2, en S galena PbS).

Yeso natural  CaSO4*2H2O—Tª suaves  CaSO4*1/2H2O.

- El selenio tiene una concentración muy rara (yacimientos). Descubrimiento por

El punto de fusión del O y el punto

3 Formas alotrópicas del S.

el + estable, se transforma reversiblemente en SB al

Al calentar, se rompen los anillos y se forman

- A medida que calentamos, vamos

4 Formas alotrópicas del Se.

Cuando se unen entre ellas, forman

Formas alotrópicas del Te Y Po.

SX=2’44 No se forman enlaces de H.

2. Orbitales de vacios accesibles 3s 3p 3d

3. Tendencia a formar cadenas.

La accesibilidad de los orbitales “d” le permiten al

Forman óxidos, hidruros, oxoácidos, haluros…

En agua forma H2SO43 no está aislado, esta como H2O+SO2.

5 Métodos de obtención del azufre.

5.1 Proceso de Frash.

si lees esto me debes un besito

5.2 Proceso de Clauss.

USOS DEL AZUFRE.

Preparar fertilizantes a partir de H2SO4.

Todos de refino de cobre. Barras anódicas.

El Se: uránico, fotocopiador a (Se sobre Al).

El Te: en vidrio (lo colora), aleaciones metálicas (modificarlo).

6 Propiedades físicas de los hidruros.

Gases a Tª ambiente, no hay ptes de H,

Los ptos de ebullición y fusión bajos.

si lees esto me debes un besito

¿Podríamos tener que los enlaces tienen un marcador de carácter p?

Si, los orbitales moleculares que se forman serán muy

El S es más grande, no es crucial que estén más separados

7 Propiedades químicas de los hidruros.

Propiedades ácidas en agua  sueltan un H+.

𝐻2 𝑆 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝑆 − + 𝐻3 𝑂+ pKa=7; ácido muy débil.

Al bajar en un grupo la acidez no baja y la estabilidad baja. A la derecha aumenta la

Potenciales normales de reducción.

8 Propiedades químicas del H2S.

 Correspondiente al doble enlace. No es simétrica.

10 Propiedades físicas del SO2.

 No es simétrica. Generada por zonas polares.

11 Propiedades químicas de SO2: ácido-base.

En fase gas  estructura molecular.

Base de Lewis (pares de electrones no compartidos en la molécula) frente a cationes

12 Propiedades químicas del SO2: REDOX.

Otro par con un Eº mayor tiende 

SO2+2H2S  2H2O +3S  proceso Clauss de obtención del azufre.

Rojo: Tiene mínima tendencia de pasar de SO42- a SO32-.

14 Obtención del SO2.

CaSO4*2H2O –Δ CaSO2 (Anhidrita).

--Δ suave CaSO4 //2H2O Yeso de

Reducción de anhidrita con coque.

CaSO4+C  CaO+ SO2+ CO

Contaminación por SO2 lluvia ácida.

15 Enlace y estructura en el SO3.

Enlaces dobles, es decir, reformados son solapamientos lateral п.

Entre el SO2 y SO3 distancia de enlace y ángulo son los mismos.

Estructura del SO3.

Yeso natural  CaSO42H2O—Tª suaves  CaSO41/2H2O.