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merix03
Química Inorgánica I
2º Grado en Química
Configuración electrónica: s2p3. Los estados de oxidación principales son +III y +V, el
Bi se ve afectado por el efecto del par inerte. El N tiene todos los estados de
oxidación desde –III hasta +V.
El enlace triple N≡N es muy estable, más que el C≡C. Se atribuye al pequeño
tamaño del N. En cambio el enlace sencillo es muy débil. Por ello, el único alótropo
del N es la molécula diatómica.
REACTIVIDAD
El carácter metálico aumenta al bajar en el grupo. En los elementos superiores, la
mayoría de los compuestos son covalentes. En los inferiores, el efecto del par inerte
es muy pronunciado, y no alcanzan el estado +V. Los cationes trivalentes solo
existen en disoluciones muy ácidas, y rápidamente se hidrolizan formando SbO+ y
BiO+.
N puede formar N3‐, dando nitruros con algunos metales. Es una base de Brönsted
fuerte, reaccionando con agua produce amoniaco. El N puede completar su octeto,
quedando con un par libre o formando 4 enlaces
HIDRUROS
Los elementos no metálicos forman hidruros con fórmula AH3, con tres enlaces
covalentes y un par de electrones libres. Incluso el Bi también forma BiH3. Al bajar
en el grupo son más difíciles de preparar, disminuye su estabilidad, aumenta su
poder reductor, y disminuye su capacidad para donar un par de electrones,
actuando como ligandos.
Arsina (AsH3) y Estibina (SbH3) son muy tóxicos. Se forman reduciendo arseniuros y
antimoniuros con Zn.
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Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
HALUROS
Los elementos de este grupo presentan dos tipos de haluros, con fórmula AX3 y AX5.
Todos los primeros existen, aunque NCl3 es explosivo y NBr3 y NI3 solo existen en
disolución amoniacal.
Todos los trihaluros tienen estructura tetraédrica, análoga a la del amoníaco, y son
principalmente covalentes (BiF3 es muy iónico y SbF3 intermedio) . Se hidrolizan en
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agua, generando productos diferentes.
El trihaluro más importante es PCl3. Se prepara por reacción directa entre los
elementos. Se usa principalmente para preparar PCl5 y como agente clorante en
química orgánica. Con O2 forma el oxicloruro: 2PCl3 + O2 → 2POCl3 (este es un
compuesto importante, se usa para preparar derivados de fosfatos)
Los pentahaluros (el más importante es PCl5) tienen estructura de bpt, como
predice la teoría VSEPR. En ella, hay dos tipos de posiciones distintas, axial y
ecuatorial. Sin embargo todos los átomos son indistinguibles debido a que las
posiciones axiales‐ecuatoriales se interconvierten entre sí muy rápidamente. Esta
interconversión se denomina pseudo‐rotación de Berry.
FOSFACENOS
Es la combinación de N y P pues no tienen tendencia a formar cadenas (3 (azida) y
2 (P2H4 (difosfano, análogo a la hidrazina) y algunos otros compuestos) son el
máximo grado de concatenación. En ellos el P tiene el estado de oxidación (V) y el
N (III). Estos compuestos pueden ser lineales o formar anillos.
Se forman partiendo de PCl3 (también el fluoruro y el bromuro) y una azida.
Los átomos de Cl son reactivos y pueden ser sustituidos por grupos orgánicos.
USOS
Para su uso como abono, en la actualidad se preparan NH3 y NH4NO3 (nitrato de
amonio) sintéticamente.
N2 se usa en grandes cantidades para producir atmósfera inerte, principalmente en
la metalurgia del hierro y el acero y en refinerías de petróleo. El N2 líquido se usa
como refrigerante.
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aunque aumenta notablemente con la presión.
Se basa en:
1. Las plantas lo captan del suelo. Estas plantas son comidas por animales y
éstos por otros animales, incorporando una parte a sus organismos. Otra parte es
excretada como urea o ácido úrico, y vuelve al suelo. En último término, lo hace
cuando las plantas o los animales mueren.
2. Las bacterias del grupo Denitrificans desnitrifican el suelo, convierten los
nitratos en óxidos de nitrógeno, N2 o NH3, que escapan a la atmósfera. El N2 queda
en ella, y el NH3 se disuelve en agua y regresa al suelo.
3. Parte del nitrógeno del suelo es drenado llegando a los ríos y finalmente al
mar. Es el aporte para las plantas acuáticas.
4. La quema de combustibles fósiles libera NOx, que en su mayoría son
disueltos en agua y retornan al suelo.
5. Las bacterias nitrificantes fijan N2 atmosférico, transformándolo en nitratos a
sales amónicas. Es la forma más importante de fijación.
6. El hombre incorpora una alta cantidad de N2 al suelo tras la síntesis industrial
de NH3 y su transformación en abonos nitrogenados, principalmente NH4NO3. En
menor medida, también utilizando abonos minerales, en particular salitre de Chile.
7. Los rayos hacen reaccionar directamente N2 y O2 produciendo NOx, que la
lluvia incorpora al suelo. También lo hacen algunos procesos fotoquímicos, y
descargas eléctricas industriales (incluso en quemadores domésticos).
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HIDRUROS DE NITRÓGENO
- NH4Cl se obtiene como subproducto del proceso Solvay. Se usa en baterías,
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y en el soldado de metales.
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Por reacción con ácidos da sales amónicas que son ácidos débiles si su contraanión
es derivado de un ácido fuerte. Las sales amónicas se descomponen por
calentamiento si el anión es poco o nada oxidante. En cambio, si el anión es más
oxidante, por calentamiento se descomponen, produciendo N2O ó N2:
NH4NO2 → N2 + 2H2O. Arde al aire: 4 NH3 + 3 O2 → 2N2 + 6H2O.
De manera análoga a lo que ocurre en agua, una especie será ácida en amoníaco
líquido si produce NH4+, y será básica si produce NH2‐. Y un ácido y una base
reaccionarán para formar una sal y amoníaco: NH4Cl + NaNH2 → NaCl + 2NH3.
Las reacciones de precipitación en NH3 pueden ser distintas que en agua, y hay
compuestos que presentan en él un comportamiento anfotérico. En general,
favorece la disociación de los ácidos.
AZIDAS
Contienen el anión N3‐ (lineal). La azida de hidrógeno HN3 se ha llamado
tradicionalmente ácido hidrazoico, es muy inestable, y explota con facilidad, es un
ácido débil. También se forman azidas de metales alcalinos MN3. La azida sódica
se ha utilizado ampliamente en la fabricación de airbags
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ÓXIDOS DE NITRÓGENO.
El N es el elemento del grupo que forma más óxidos, abarcando los estados de
oxidación desde +I hasta +V, e incluso al +VI, aunque muy inestable. Los óxidos de
bajos estados de oxidación son neutros y los de altos son ácidos.
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que sería su oxoácido, el hiponitroso (HNO). Se prepara calentando una disolución
de nitrato amónico acidificada. Es importante para la preparación de azidas, por
reacción con amiduros. Al calentarlo se descompone dando nitrógeno y oxígeno.
Se ha usado como anestésico, aunque se requiere una alta presión. Su mayor uso
es en la preparación de alimentos. Es una molécula lineal, isoelectrónica con CO2 y
con N3 ‐ . El átomo central es uno de los N, con lo que no es simétrica.
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OXOÁCIDOS DE NITRÓGENO
Forma dos ácidos: nitroso y nítrico
∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼FÓS O ∼∼∼∼∼∼∼∼∼∼
OBTENCIÓN.
Está en forma de rocas de fosfato, tales como fluoroapatito [3Ca3(PO4)3.CaF2] ,
hidroxiapatito [3Ca3(PO4)3.Ca(OH)2] y cloroapatito [3Ca3(PO4)3.CaCl2].
También está presente en los ácidos nucleicos ADN y ARN. En forma de ATP y ADP
controla la producción de energía en el organismo.
El elemento se obtiene tratando fosfatos con carbón y añadiendo arena para retirar
el Ca, quedando el fósforo en forma de P4O10. Después se reduce con carbón
quedando como P4 (y parte como P2), que se destila. Forma fósforo blanco pasando
este gas sobre agua
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EL CICLO DEL FÓSFORO.
Es importante, pues es un elemento esencial para la vida. Ca5(PO4)3OH
(hidroxiapatita) constituye los dientes. En forma de fosfatos es clave en los ácidos
nucleicos. Por ello, este elemento se añade a los suelos en forma de fertilizantes
basados en fosfatos.
ÓXIDOS DE FÓSFORO.
En principio, sus óxidos serían el trióxido, P2O3, y el pentóxido, P2O5. Ambos son
dímeros, y por tanto sus fórmulas son P4O6 y P4O10. Además, existen los óxidos
“intermedios”, P4O7, P4O8 y P4O9.
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- P4O7, P4O8 y P4O9: Son óxidos intermedios ente los anteriores. Su hidrólisis
da lugar a mezclas de ácido fosforoso y fosfórico, como corresponde a tener
mezcla de P(III) y P(V).
OXOÁCIDOS DE FÓSFORO
El P siempre tiene 4 enlaces, distribuidos tetraédricamente. Puede haber enlaces
P=O, enlaces P‐OH (en los cuales el H es ácido), pero también enlaces P‐H. Se
dividen en dos series:
- SERIE FOSFÓRICA (CONTIENEN P(V)).
Ácido fosfórico o ácido ortofosfórico: H3PO4 es el ácido fosfórico más simple. Sus
tres H son ácidos, y por tanto tiene tres disociaciones:
H3PO4 → H2PO4‐ + H+ /// H2PO4‐ → HPO42‐ + H+ /// HPO42‐ → PO43‐ + H+
Las sales de los dos primeros (NaH2PO4 y Na2HPO4) se pueden formar por
neutralización con carbonato, pero es necesario utilizar un hidróxido para formar el
fosfato (Na3PO4). Además, se pueden formar ésteres con alcoholes
El ácido fosfórico se prepara industrialmente tratando fosfatos naturales con ácido
sulfúrico. Para prepararlo con mayor pureza se parte de P4, se quema con O2 y
luego se hidroliza con agua.
- SERIE FOSFOROSA (CONTIENEN P(III))
POLIFOSFATOS
El ácido pirofosfórico tiene 4 protones, el tripolifosfórico 5 y el
análogo tetrapolifosfórico 6. Se forman cadenas de tetraedros
[PO4], compartiendo dos vértices, es decir, un átomo de O.
Pero desde el caso de 3 unidades fosfato, el ciclo se puede cerrar, el último
tetraedro condensa con el primero, dando los
denominados ácidos metafosfóricos, que
siempre tienen 2 protones menos que los
análogos polifosfóricos.
Algunas sales de polifosfatos son importantes:
- Na2H2P2O7: pirofosfato diácido de disodio. Deriva del ácido difosfórico o
pirofosfórico. Se usa en panadería.
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- Na4P2O7: en pastelería, mezclado con almidón.
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- METAFOSFATOS: el más importante es la sal de Graham. Se forma
enfriando rápidamente (NaPO3). Se utiliza para ablandamiento de aguas,
comercializándose con el nombre de Calgon ( (NaPO3)n). Cambiando ligeramente
las condiciones se forman otros metafosfatos lineales.
SULFUROS DE FÓSFORO
Se forman de manera análoga a los óxidos, por ejemplo, P4S10 es análogo a P4O10.
Sin embargo, no existen las mismas fórmulas (por ejemplo, no existe P4S6). La
estructura es análoga. Al hidrolizarse forman ácidos tiofosfóricos. Los ésteres de
estos ácidos son muy utilizados como pesticidas.
USOS
El As es indispensable en trazas, pero en cantidades mayores es un veneno muy
tóxico. Curiosamente un compuesto de arsénico, la arsfenamina fue el primer
medicamento usado para tratar una infección, y algunos antitumorales se basan en
As.
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Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
y todos tienen también estructuras metálicas.
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OBTENCIÓN
El Sb forma el importante mineral estibnita, Sb2S3. Se obtiene por fusión con Fe. Su
comportamiento es principalmente metálico.
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