Problemas Química Analítica I.

Tema 3 Curso 2020-21 Grupo A y F

TEMA 3. EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE DE ESPECIES POLIPRÓTICAS.

PROBLEMAS A

1.A. Se tiene un ácido diprótico H2A de concentración 0.10 M. Hallar el pH y las

concentraciones de H2A, HA- y A= en el equilibrio.
Datos: Ka1 = 1.0x10-4 y Ka2 = 1.0x10-8

2.A. Para valores de pH de 2.0, 6.0 y 10.0, calcular el valor alfa de cada disolución
acuosa de: a) ácido ftálico; b) ácido fosfórico; c) ácido cítrico.
Datos: ácido ftálico: Ka1 =1.12x10-3; Ka2 = 3.91x10-6; ácido fosfórico: Ka1 =7.11x10 -3;
Ka2 = 6.32x10-8; Ka3 = 4.5x10-13
ácido cítrico: Ka1 = 7.45x10-4; Ka2 = 4.02x10-5; Ka3 = 4.02x10-7

3.A. Se tiene una disolución de fosfato sódico 0.100 M. Calcular el pH y establecer los
balances de masa, carga y protónico indicando cuáles son las especies predominantes.
Datos: ácido fosfórico: Ka1 =7.11x10 -3; Ka2 = 6.32x10-8; Ka3 = 4.5x10-13

4.A. Formular los balances de masa, de cargas y protónico para las siguientes
disoluciones de concentración Ci:
a) Ácido arsénico
b) Arginina (H2Arg)
c) Citrato sódico (Na3Cit)
A pH = 7.0 ¿cuáles son las especies predominantes en estas disoluciones?
Datos: pKa (H3AsO4) = 2.2; 7.0 y 11.5; pKa (H 3Arg+) = 1.9; 9.0; 12.5; pKa (ácido
cítrico) = 3.2; 4.8 y 6.4
(Cuestión teórica 1er Parcial 14/15)

5.A. Calcular el pH de una disolución de fosfato ácido de sodio 1.00x10 -3 M.

Datos: ácido fosfórico: Ka1 =7.11x10 -3; Ka2 = 6.32x10-8; Ka3 = 4.5x10-13

6.A. Calcular el pH de una disolución fosfato diácido de sodio 0.010 M.

Datos: ácido fosfórico: Ka1 = 7.11x10-3; Ka2 = 6.32x10-8; Ka3 = 4.5x10-13
(Solución: pH = 4.79)

7.A. Calcular el pH en una disolución tampón de ácido fosfórico 2.00 M y

dihidrogenofosfato potásico 1.50 M.
Datos: ácido fosfórico: Ka1 = 7.11x10 -3; Ka2 = 6.32x10-8; Ka3 = 4.5x10-13
(Solución: pH = 2.03)

8.A. Calcular el pH de las disoluciones siguientes:

a) 1 litro de ácido carbónico 0.100 M al que se le adiciona 0.10 moles de hidróxido sódico;
b) 1 litro de ácido carbónico 0.100 M al que se le adiciona 0.20 moles de hidróxido sódico;
c) 1 litro de ácido carbónico 0.100 M al que se le adiciona 0.15 moles de hidróxido sódico.
Datos: ácido carbónico: Ka1: 4.45x10 -7 y Ka2 = 4.69x10-11.

9.A. Calcular el pH de las disoluciones reguladoras formadas al añadir 100 mL de ftalato

ácido de potasio 0.150 M a: a) 100 mL de sosa 0.080 M; b) 100 mL de ácido clorhídrico
0.080 M.
Datos: ftálico: pKa1= 2.9; pKa2 = 5.4

3-1
Problemas Química Analítica I. Tema 3 Curso 2020-21 Grupo A y F

10.A. A dos alícuotas de 50 mL de una disolución de bicarbonato de sodio 0.1 M se le

adiciona por separado: i) 20.0 mL de disolución de ácido clorhídrico 0.01 M y ii) 25.0
mL de disolución de hidróxido sódico 0.03 M. Calcular:
a) Los incrementos de pH que se producirán en ambos casos;
b) Indicar en qué caso se obtiene una disolución reguladora con mayor capacidad de
regulación.
Datos: ácido carbónico: Ka1: 4.45x10 -7 y Ka2 = 4.69x10-11

11.A. A una disolución que contiene 0.2 mmoles de carbonato sódico se le añaden 0.15
mL de bicarbonato sódico 1M y se enrasa a 50.0 mL. A continuación, a dos alícuotas
de 25.0 mL de esta disolución se le añaden por separado 1 mL de ácido clorhídrico 0.1
M ó 3 mL de hidróxido de sodio 0.05 M.
Se pide:
a. Calcular los valores de pH de la disolución inicial y de las disoluciones
resultantes.
b. Proponer un método de determinación de las especies presentes en dichas
disoluciones resultantes.
Datos: pKa (ácido carbónico)= 6.4 y 10.3
(Cuestión teórica 1er Parcial 14/15)

12.A. a) Calcular el pH de las siguientes disoluciones: a) arseniato monoácido de sodio 0.1

M; b) arseniato diácido de sodio 0.1 M; c) arseniato diácido de sodio 0.1M + arseniato
monoácido de sodio 0.1M.
b) ¿Cómo influirá la dilución sobre el pH de cada una de ellas? Justificar la respuesta.
DATOS: pK a ( H 3 AsO 4 ) =2 .2 ; 7 . 0; 11. 5

(Cuestión teórica Final Junio 17/18)

13.A. Deducir, realizando los cálculos necesarios, si alguna de las siguientes mezclas
puede considerarse una disolución reguladora de pH:
a) 10.0 mL de hidróxido sódico 0.1 M + 10.0 mL de ácido fosfórico 0.1 M;
b) 15.0 mL de hidróxido sódico 0.1 M + 10.0 mL de ácido fosfórico 0.1 M;
c) 5.0 mL de hidróxido sódico 0.1 M + 5 mL de fosfato diácido de sodio 0.1 M
DATOS: pKa (ácido fosfórico) = 2.1; 7.2; 12.3 (Cuestión teórica 1er Parcial 17/18)
14.A. Se prepara una disolución de fosfato trisódico anhidro disolviendo 0.820 g de
producto en 100 mL de agua destilada (disolución A). A 50 mL de la disolución anterior
se le añade 1.0 mL de ácido sulfúrico 2.5 M resultando una disolución, a la que
llamaremos disolución B. Finalmente, los 50 mL restantes de la disolución A se
mezclaron con la disolución B, resultando una tercera disolución (disolución C).
Determine el pH que tendrá cada una de las disoluciones anteriores.
DATOS: Pesos atómicos: P, 31.0; Na, 23.0; O, 16.0
Ácido fosfórico: pKa1, 2.1; pKa2, 7.2 y pKa3; 12.3
(Cuestión teórica 1er Parcial 18/19)

PROBLEMAS B

1.B. Escribir la expresión del balance de masas y del balance de cargas para una
disolución que es:
a) 0.200 M en ácido arsénico,

3-2
Problemas Química Analítica I. Tema 3 Curso 2020-21 Grupo A y F

b) 0.100 M en arseniato ácido de sodio (hidrógeno arseniato de sodio),

c) 0.050 M en ácido hipocloroso y 0.100 M en hipoclorito sódico

(Solución: a) Balance de masas: [H3AsO4] + [H2AsO4- ] + [HAsO42- ] + [AsO43- ] = 0.2 M.

Balance de cargas: [H3O+ ] = [OH- ] + [H2AsO4- ] + 2 [HAsO42- ] + 3 [AsO43- ]
b) Balance de masas: [H3AsO4] + [H2AsO4- ] + [HAsO42- ] + [AsO43- ] = 0.1 M; [Na+ ] = 0.2 M
Balance de cargas: [H3O +] + [Na+] = [OH- ] + [H2AsO4- ] + 2 [HAsO42- ] + 3 [AsO43- ]
c) Balance de masas: [ClO- ] + [HClO] = 0.15 M; [Na+ ] = 0.1 M
Balance de cargas: [H3O +] + [Na+ ] = [OH- ] + [ClO- ]

2.B. Calcular el pH, escribir la expresión del balance de masas y del balance de cargas,
y calcular las concentraciones en el equilibrio para una disolución 0.20 M de H 3AsO4.
Datos: ácido arsénico: Ka1 = 5.8x10-3; Ka2 = 1.1x10-7; Ka3 = 3.2x10-12

(Solución:pH = 1.50. Balance de masas: [H3AsO4 ] + [H2AsO4- ] + [HAsO42- ] + [AsO43- ] = 0.2

M;
Balance de cargas: [H3O+ ] = [OH- ] + [H2AsO4- ] + 2 [HAsO42- ] + 3 [AsO43- ].
[H3AsO4 ]= 0.169 M; [H2AsO4- ] = 3.13x10-2 M; [HAsO42- ] =1.1x10-7 M; [AsO43] =1.1x10-17M.)

3.B. Calcular el pH de una disolución 0.100 M de carbonato sódico .

Datos: ácido carbónico: Ka1 = 4.45x10-7 y Ka2 = 4.69x10-11
(Solución: pH= 11.7)
4.B. Se tiene una base Na2A de concentración 0.10 M. Hallar el pH y las concentraciones
de H2A, HA- y A= en el equilibrio.
Datos: Ka1 = 1.0x10-4 y Ka2 = 1.0x10-8
(Solución: pH = 10.5)
5.B. Se prepara una disolución 0.050 M del aminoácido leucina (HL) perteneciente al
sistema H2L+ / HL / L-. Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las
especies presentes en la disolución.
Datos: Leucina: pKa1 = 2.3 y pKa2 = 9.8
(Solución: pH= 6.07)
6.B. Calcular el pH de un una disolución de bicarbonato sódico 0.100 M.
Datos: ácido carbónico: Ka1 = 4.45x10 -7; Ka2 = 4.69x10-11

(Solución: pH= 8.34=8.3)

7.B. Calcular el valor del pH que proporciona una disolución 0.002 M del aminoácido
aspartato monoácido de sodio (Na2HAsp)
Datos: ácido aspártico (HOOCCH2CHNH2COOH): pKa1= 2.0; pKa2= 3.9; pKa3= 10.0.

(Solución: pH= 6.95 = 7.0)

8.B. Calcular el pH de:

a) una disolución que contiene 0.10 moles de arseniato diácido de sodio (dihidrógeno
arseniato de sodio) y 0.02 moles de arseniato ácido de sodio (hidrógeno arseniato de
sodio) en 1 litro (disolución A);
b) 200 mL de la disolución A anterior cuando se añaden 0.01 moles de ácido
clorhídrido.
c) 200 mL de la disolución A anterior cuando se le añaden 0.02 moles de hidróxido
sódico.

3-3
Problemas Química Analítica I. Tema 3 Curso 2020-21 Grupo A y F

Datos: ácido arsénico: Ka1 = 5.8x10-3; Ka2 = 1.1x10-7; Ka3 = 3.2x10-12

(Solución: a) pH = 6.3; b) pH = 2.7; pH = 9.2)

9.B. Se dispone de 1 litro de disolución de ácido carbónico 0.100 M y de 1 litro de

disolución de sosa 0.100M. Se mezclan 250 mL de ambas. Calcular el pH de la
disolución resultante (disolución A).
A continuación, la disolución A se divide en dos partes iguales para preparar con ellas
dos disoluciones reguladoras de máxima capacidad de regulación empleando los
reactivos originales hidróxido sódico 0.100 M ó ácido clorhídrico 0.100 M. Determinar
razonando las respuestas:
a) pH, volúmenes finales y concentraciones de los reactivos de las dos disoluciones
reguladoras.
b) ¿Poseen ambas disoluciones la misma capacidad de regulación?
Datos: ácido carbónico: Ka1 = 4.45 x 10 -7; Ka2 = 4.69 x 10-11

(Solución: Disolución A: pH= 8.34

a) Disolución 1: pH= 6.35; Vf = 312.5 mL; [HCO3- ] = [H2CO3] = 0.020 M
Disolución 2: pH= 10.33; Vf= 312.5 mL; [HCO3-] = [CO32- ] = 0.020 M
b) Sí porque la concentración de las dos especies conjugadas son iguales en ambas
disoluciones)

10.B. Se mezclan 25 mL de una disolución de sulfito sódico 0.2 M con 25 mL de

otra disolución de ácido clorhídrico 0.35 M. Calcular el pH y la capacidad reguladora de
la disolución.
Datos: ácido sulfuroso: Ka1: 1.23x10 -2 y Ka2 = 6.6x10-8

Solución: pH= 1.77; Capacidad de regulación: β = 0.056M

11.B. Calcular el pH de una disolución 0.1 M de etilendiamina (Et), H 2N-CH2-CH2-

NH2.
a) A 50 mL de la disolución anterior se le añaden 100 mL de ácido clorhídrico 0.1 M.
Calcular el pH y las concentraciones en el equilibrio de todas las especies.
b) ¿Qué volumen de ácido clorhídrico 0.1 M habrá que añadir a 200 mL de la
disolución inicial para preparar una disolución reguladora de pH 10.2? ¿Cuánto
vale la capacidad reguladora de la disolución resultante?
DATOS: H2Et 2+/HEt+/ Et (pKa1 = 7.1 y pKa2 = 9.9).
(Cuestión teórica Final 18/19)
Solución:
pH = 11.44
a) pH = 4.29; [Et] = 1.4 x 10-10 M; [HEt+] = 5.7 x 10-5 M; [H2Et] = 0.0369 M
b) V = 66.67 mL;  = 0.038

3-4