UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA METALÚRGICA

TERMODINÁMICA METALÚRGICA 542 221

Clase 11 – 02/12/2021: Diagramas con HSC: Kellog

Semestre II 2021
Diagramas de Kellog:
log pSO2(g) Predominance Diagram for Cu-O-S System

-HSC 20

-FactSage 15

10 CuS
CuSO4
5
Cu2SO4
0
Cu2S
-5
CuO*CuSO4

-10 Cu2O

Cu(FCC) CuO
-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 750.00
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog
• Tal como ya se ha planteado. “La mayor parte de los elementos químicos se encuentran en la
Naturaleza en forma oxidada ya que la atmósfera era rica en O2 cuando los sedimentos se
formaron.”

• Un segundo caso relevante de equilibrios complejos em procesos extractivos corresponde a la

interacción de sulfuros y los óxidos, dadas las características geológicas de los recursos minerales.

• Ejemplos típicos son los procesos pirometalúrgicos “no ferrosos”: Ni, Co, Cu

• Si se compara la afinidad del cobre y el fierro por el azufre se determina que sus rectas en la
representación de un Diagrama de Ellingham están muy cercanas, por lo tanto la separación de
cobre y fierro de sus sulfuros no se debe a la diferencia de afinidad por el azufre, pero si vemos
que la diferencia de afinidad por el oxígeno es muy marcada, por lo que es factible separar el Fe
del Cu por oxidación selectiva:

Cu2O + FeS = Cu2S + FeO

3
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

• El análisis más general considera el sistema M-S-O, tiene tres componentes y de acuerdo a la regla
de fases se pueden formar como mínimo cinco fases, cuatro condensadas y una gaseosa, por lo
general la fase gaseosa esta representada por la presión parcial del gas.

• Un segundo caso relevante de equilibrios complejos em procesos extractivos corresponde a la

interacción de sulfuros y los óxidos, dadas las características geológicas de los recursos minerales.

• Ejemplos típicos son los procesos pirometalúrgicos “no ferrosos”: Ni, Co, Cu

4
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

• Los diagramas de estabilidad representan el comportamiento termodinámico de un proceso, una

representación de este tipo requiere de tres variables para definir el sistema.

• Los compuestos que se deben considerar corresponden a todos lo asociados a la combinación

M-S-O para escribir las reacciones químicas de formación de estos compuesto a partir de O 2(g) y SO2(g)
por ejemplo:
3
MS  O2( g)  MO  SO2( g)
2
 pSO 
G  RT ln  3 / 22 
 pO2 
G 3
 
log pSO2  
2.3RT 2
 
 log pO2
3
   
log pSO2  log K  log pO2
2
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

• La construcción del diagrama se sustenta en el estudio de la constante de equilibrio de cada una de las
reacciones posibles que ocurren en el proceso, considerando tres variables: temperatura, pO2 y pSO2.

• De manera general las reacciones que ocurren en un sistema M-O-S son del siguiente tipo:

M + SO2 = MS + O2
2 MO + 2 SO2 + O2 = 2 MSO4
   
log pSO2  log pO2  log K

M + O2 = MO 2 log  p    log  p   log K

SO2 O2

2 MS + 3 O2 = 2 MO + 2 SO2 log  p    log K

O2

3 log  p   2 log  p   log K

O2 SO2

6
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

• Consideremos de manera más específica los diferentes compuestos que conforman la

asociatividad M-O-S:
• M – MO – MS – MSO4 – MO*MSO4.
• La construcción del diagrama se basa en los diferentes equilibrios que se establecen entre todos
los compuestos. De esta manera tendremos el siguiente listado de equilibrios a analizar:

1. M – MO
2. M – MS
3. M – MSO4
4. M – MO*MSO4 Los equilibrios haciendo intervenir O2(g) y SO2(g) serán:
5. MO – MS
6. MO – MSO4
7. MO – MO*MSO4
8. MS – MSO4
7 9. MS – MO*MSO4
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog
1. M – MO 1. M + ½ O2(g) = MO
2. M – MS 2. M + SO2(g) = MS + O2(g)
3. M – MSO4 3. M + SO2(g) + O2(g) = MSO4
4. M – MO*MSO4 4. 2M + SO2(g) + 3/2 O2(g) = MO*MSO4
5. MO – MS 5. MO + SO2(g) = MS + 3/2 O2(g)
6. MO – MSO4 6. MO + SO2(g) + ½ O2(g) = MSO4
7. MO – MO*MSO4 7. 2 MO + SO2(g) = MO*MSO4
8. MS – MSO4 8. MS + 2 O2(g) = MSO4
9. MS – MO*MSO4 9. 2 MS + 7/2 O2(g) = MO*MSO4 + SO2(g)
10. MSO4 – MO*MSO4 10. 2 MSO4 = MO*MSO4 + SO2(g) + ½ O2(g)
 
1.- log pO2  2 log K 2.-    
log pSO2  log pO2  log K
3
3.- log  p
SO2    log p   log K
O2
4.- log  p    log  p   log K
SO2 O2
2
5.- log  p
SO2   32 log p   log K
O2
6.- log  p    log K
SO2

1
7.- log  p
SO2    log K 8.- log  p    log K
O2
2
9.- log  p
SO2   72 log p   log K
O2
10.- log  p   2 log K
O2

8
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

1. Zn 2. Cu 3. Fe
1. Zn 1. Cu 1. Fe
2. ZnO 2. CuO 2. FeO
3. ZnO*2ZnSO4 3. Cu2O 3. Fe2O3
4. ZnS 4. CuO*CuSO4 4. Fe3O4
5. ZnSO4 5. CuS 5. FeS
6. Cu2S 6. Fe2S
7. CuSO4 7. FeS2
8. Cu2SO4 8. FexSy (2,3);(7,8);(9,8)
11. FeSO4
12. Fe2(SO4)3

9
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

log pS O2(g) Zn-S -O Phase S tability Diagram at 550.000 C

20

15

10
ZnS
5

ZnS O4
0

-5
ZnO*2ZnS
ZnO O4
-10

-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\ZnS O550.ips log pO2(g)

10
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

log pS O2(g) Zn-S -O Phase S tability Diagram at 600.000 C

20

15

10

ZnS
5
ZnS O4
0

-5
ZnO*2ZnS O4

-10 ZnO

-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\ZnOS 600.ips log pO2(g)

11
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

log pS O2(g) Zn-S -O Phase S tability Diagram at 650.000 C

20

15

10

5 ZnS
ZnS O4

-5
ZnO*2ZnS O4

-10 ZnO

-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\ZnS O650.ips log pO2(g)

12
 Extracción de metales: diagramas de Establidad de Kellog

log pS O2(g) Zn-O -S Phase S tability Diagram at 700.000 C

20

15

10

5 ZnS
ZnS O4

-5 ZnO*2ZnS O4

-10 ZnO

-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\ZnOS 700.ips log pO2(g)

13
 log pS O2(g) Zn-S -O Phase S tability Diagram at 750.000 C
20

15
ZnS
10 ZnS O4

-5 ZnO*2ZnS O4

-10
ZnO

-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2020\ZnS O750.ips log pO2(g)

14
Diagramas de Kellog:

-HSC
-FactSage
log pSO2(g) Predominance Diagram for Cu-O-S System
20

15

10 CuS
CuSO4
5
Cu2SO4
0
Cu2S
-5
CuO*CuSO4

-10 Cu2O

Cu(FCC) CuO
-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 750.00
Diagramas de Kellog:

-HSC
-FactSage
log pS2(g) Predominance Diagram for Cu-O-S System
20

15

10 CuS

0 CuSO4

-5 Cu2S

Cu2SO4
-10

-15 Cu(FCC) Cu2O

-20 CuO*CuSO4
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
Constant value: log pO2(g)
T / °C = 750.00
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 1000.000 C
20

15

10

FeS2 Fe2(SO4)3
5 FeSO4

Fe0.877S
-5 Fe3O4
FeO1.5(W)

-10 Fe0.945O
Fe

-15
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS1000.ips log pO2(g)
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
20

15

10
FeS2
Fe2(SO4)3
5 FeSO4

Fe0.877S
-5 Fe3O4
FeO1.5(W)
-10
Fe0.947O
Fe

-15
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15
File: C:\HSC6\Lpp\FeOS800.ips log pO2(g)
 log pS2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 500.000 C
20

15 PbS2O3

10

0 PbS PbS3O6

PbSO4
-5

-10

-15 PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
*3PbO*PbSO4
Pb
PbO
-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\rober\Dropbox\DIMET\Termo\2021\Ejemplos HSC\PbOS500.ips log pO2(g)

20
 log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 500.000 C
25

20
PbS3O6
15

10 PbS2O3

5 PbSO4

0 PbS

-5
PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
-10 *3PbO*PbSO4

-15
Pb PbO
-20
Pb2O3
Pb3O4 PbO2
-25

-30
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\rober\Dropbox\DIMET\Termo\2021\Ejemplos HSC\PbOS500.ips log pO2(g)

21
 log pS2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 700.000 C
20

15 PbS2O3

10

PbS
5

PbS3O6
0

PbSO4
-5

-10
PbO*PbSO4
Pb *2PbO*PbSO4
-15
*3PbO*PbSO4
PbO
-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\rober\Dropbox\DIMET\Termo\2021\Ejemplos HSC\PbOS700.ips log pO2(g)

22
 log pS2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 750.000 C
20

15 PbS2O3

10

PbS
5

PbS3O6
0

PbSO4
-5

-10
PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
Pb *3PbO*PbSO4
-15 PbO

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\rober\Dropbox\DIMET\Termo\2021\Ejemplos HSC\PbOS750.ips log pO2(g)

23
 log pS2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
20

15 PbS2O3

10

PbS
5
PbS3O6
0

PbSO4
-5

-10
PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
Pb *3PbO*PbSO4
-15 PbO

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\Users\rober\Dropbox\DIMET\Termo\2021\Ejemplos HSC\PbOS800.ips log pO2(g)

24
 log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 600.000 C
25

20
PbS3O6
15
PbS2O3
10
PbSO4
5

0 PbS
PbO*PbSO4
-5
*2PbO*PbSO4
-10
*3PbO*PbSO4

-15 Pb PbO
Pb3O4
PbO2
-20 Pb2O3

-25
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20

25 File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2021 Sem II\PbOS600.ipslog pO2(g)

 log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
25

20
PbS3O6

15 PbS2O3

10
PbSO4

0 PbS
PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
-5
*3PbO*PbSO4
-10
Pb PbO
-15
Pb2O3 PbO2

-20

-25
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20

26 File: C:\Users\Roberto Parra\Dropbox\DIMET\Termo\2021 Sem II\PbOS800.ipslog pO2(g)

Manejo de datos