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NereaRiveros

Química Inorgánica I

2º Grado en Química

Facultad de Química
Universidad de Murcia

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No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 Tema 16: Grupo 16

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1. Propiedades y características
Son elementos muy electronegativos. El más electronegativo es el oxígeno. En condiciones todos
son sólidos, excepto el oxígeno, que es un gas. O, S y Se son no metales, Te es semimetal y Po es
metálico. Los puntos de fusión y de ebullición aumentan al descender en
el grupo. Todos presentan varias formas alotrópicas. La forma de los
elementos más estables es 0, para O y S, -2. Tienen altas energías de
ionización, y no hay formación de cationes monoatómicos simples.

Sus aniones forman enlaces covalentes cuya fortaleza disminuye al

descender en el grupo porque disminuye el grado de solapamiento entre
orbitales. Cuando los elementos poseen pares solitarios la energía de
enlace es menor. El pequeño tamaño del oxígeno permite un buen solapamiento p π-pπ. La energía del

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enlace O=O de O2 es mayor que dos enlaces sencillos, lo que explica por qué el oxígeno forma esta
molécula diatómica y es estable respecto de la polimerización. Por su lado, el azufre puede expandir
su octeto debido a sus orbitales d y formar compuestos hipervalentes (SF6).

Sólo el oxígeno establece puentes de hidrógeno, aumentando muchísimo su punto de ebullición.

2. Estado natural, obtención y aplicaciones

El oxígeno es el elemento más abundante del planeta como O2, constituyente del 20,9& de la
atmósfera. El azufre se presenta en su forma nativa como sulfuros y sulfatos, en el petróleo y en
su forma gaseosa como H2S (gas natural). Selenio y telurio acompañan al azufre en los sulfuros
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minerales. Polonio es radioactivo y su isótopo más estable es Po.

Oxígeno
Formas alotrópicas: O2 y O3, gases. Es el segundo elemento más electronegativo del sistema
periódico.

El O2 es paramagnético y se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido. Es poco soluble
en agua y su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura. Oxidante energético, pero reacciones
lentas. A temperaturas elevadas reacciona con casi todos los elementos, excepto con los gases nobles,
halógenos y el nitrógeno. Una de las reacciones más importantes del O2 es la coordinación con la
hemoglobina de la sangre.

El ozono, O3, se encuentra naturalmente en fase gas y es azul en su forma gaseosa y líquida.
Se produce por descargas eléctricas o radiación ultravioleta sobre el oxígeno. La molécula es angular
y diamagnética. Oxidante energético. Absorbe la radiación entre 220-290 nm, por lo que sirve como
filtro solar descomponiéndose en oxígeno. Se obtiene por descarga eléctrica en una corriente de
oxígeno (ozonizador). En zonas urbanas se forma ozono por el desprendimiento de gases y su
descomposición:

Azufre
El azufre se extrae como elemento nativo de depósitos subterráneos. Su forma más estable es
S8 cíclico, aunque tiene muchas formas alotrópicas.

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 La formación de enlaces pi es menos favorable y tiene tendencia a polimerizar. Los enlaces S-
S son robustos y simples. Forma compuestos ortorrómbicos y monoclínico.

El azufre se extrae mediante el proceso Frasch, que consiste en fundir el azufre de las piedras
calizas que lo contienen bajo tierra o mar y luego bombearlo hasta la superficie utilizando agua
sobrecalentada, vapor y aire comprimido. También mediante el proceso Claus, para el que se utiliza
el H2S que acompaña al petróleo y el gas natural: se oxida hasta SO2 por aire a 1000-1400ºC y H2S y
SO2 reaccionan sobre un catalizador a 200-350ºC.

2 H2S(g) + O2(g) → 2 SO2(g) + 2 H2O(g)

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4 H2S(g) + 2 SO2(g) → 6 S(g) + 4 H2O(g)

6 H2S + 3 O2(g) → 6 D(g) + 4 H2O(g)

La mayor parte del azufre se utiliza en la fabricación de sulfúrico y en la vulcanización del

caucho natural.

3. Compuestos binarios
Los elementos son reactivos y forman compuestos por reacción directa con la mayoría de los
elementos excepto con gases nobles y algunos metales del bloque d.

Hidruros

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Excepto el polonio, todos forman hidruros covalentes. Sólo H2O es líquido en condiciones
normales. El resto de hidruros son gaseosos y tóxicos.

El agua forma enlaces por puente de hidrógeno, lo que le confiere un alto punto de ebullición y
calor específico. El sólido muestra una estructura altamente ordenada El agua se purifica con resinas
de intercambio iónico, que se regeneran con ácido sulfúrico diluido y carbonato de sodio acuoso.

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido viscoso con alto punto de ebullición y miscible en
agua. Es fuertemente oxidante y ligeramente más ácido que el agua. Tiene múltiples aplicaciones
dado su poder oxidante y la naturaleza inocua de sus productos de descomposición (O 2 y H2O). Se
obtiene industrialmente por oxidación parcial con oxígeno (aire) de compuestos orgánicos: para este
fin se parte de 2-etilantraquinol o de 2-propanol. En el laboratorio se obtiene como producto de la
reacción de Na2O2 (s) con agua.

Puede actuar tanto como agente oxidante como agente reductor en disoluciones ácidas y básicas,
pero normalmente actúa como oxidante en medio H + y como reductor en medio OH-.

H2S, H2Se y H2Te son gases (tóxicos) a temperatura ordinaria ya que no presentan puentes de
hidrógeno. Son ácidos débiles dipróticos y en disolución acuosa se oxidan (H2S a S con facilidad). Los
sulfuros, S2-, sufren hidrólisis básica, dando HS- y OH-. Los sulfuros son insolubles en agua y forman
minerales.

Haluros
Forman hexa y tetrahaluros, excepto el oxígeno, que en disolución acuosa descomponen. El azufre
forma compuestos en estado de oxidación +2 y +2 con enlace S-S (S2F2, S2Cl2). El oxígeno forma los
oxoaniones de halógenos pero el caso del óxido de flúor es una excepción en el que O 2+.

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 Óxidos
El más importante es el SO2, un gas incoloro, de olor picante y tóxico. Tiene estructura angular
y actúa como ácido o como base de Lewis, generalmente a través dl átomo de azufre. P.eb. de -10ºC
y es un disolvente útil para sustancias ácidas. Es soluble en agua, amoniaco y CO 2 en su forma
molecular. Sólo una proporción muy pequeña forma el ácido sulfuroso.

Industrialmente se obtiene por reacción de azufre con oxígeno (S + O2→SO2) o a partir de un

sulfuro por tostación (MS + 3/2 O2→MO + SO2). En el laboratorio se usa SO32- o HSO3- en medio ácido
para dar SO2 y H2O. Su uso principal es la fabricación de ácido sulfúrico, pero también se utiliza como

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blanqueador, desinfectante. Es un agente reductor suave cuyo potencial depende del pH: a pH
fuertemente ácido el sulfato se reduce a SO2.

El SO2 se elimina con cal viva, manera con la que se elimina o se evita la lluvia ácida.

Los trióxidos se forman a partir de los dióxidos con ½ O2. La reacción es lenta y no se puede
acelerar aumentando la temperatura pues, al ser exotérmica, disminuye el rendimiento. Se utiliza
para ello un catalizador (V2O5 o Pt) con presiones parciales de oxígeno elevadas. El SO3 es líquido
incoloro a temperatura ambiente. Las fases líquida y gaseosa contienen una mezcla de trióxido de

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azufre y del trímero S3O9. A 16ºC congela como sólido S3O9.

Oxoácidos y oxoaniones
Los oxoácidos y oxoaniones de azufre son de los más importantes de todos los elementos
representativos: sulfito, SO32-, básico y reductor; sulfato, SO42-, muy poco básico; tiosulfato, S2O32-,
moderadamente reductor; ditionito, S2O42-, reductor fuerte; disulfito, S2O52-; ditionato, S2O62-, muy
resistente a procesos redox. El estado más estable es H2S en medio ácido y SO42- en medio básico.

El ácido sulfúrico es denso, conductor eléctrico por consecuencia de su autoionización y suele

presentarse en forma de disolución 18M. Es un ácido diprótico fuerte y es un agente deshidratante
y oxidante muy energético. Se obtiene industrialmente a partir de SO2:

Sulfúrico fumante

Los sulfatos son, en su mayoría, solubles en agua. El anión sulfato no es oxidante ni reductor,
no sufre hidrólisis y térmicamente son más estables que los nitratos.

Los derivados del ácido sulfúrico se preparan con SO3 y H2SO4, siendo más ácidos. Los
peroxosulfatos son ácidos y muy oxidantes (persulfato S2O82-). Los ácidos sulfuroso y disulfuroso no
son estables, pero sus sales sí lo son. Los sulfitos son reductores moderados y se usan como
blanqueadores, mientras que los disulfitos descomponen en medio ácido.

Los ditionatos pueden oxidarse y reducirse. Las sales de los ácidos ditionoso y ditiónico pueden
aislarse como sólidos cristalinos. Las disoluciones ácidas o neutras de los ditionitos desproporcionan
a hidrógenosulfito y tiosulfato.

Pueden prepararse ácidos politiónicos hasta con seis átomos de azufre.

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