15 de Agosto 2021

M. En C. Pablo Daniel García Castro

Desactivación?
• La desactivación es el mecanismo mediante el
cual el catalizador pierde su actividad catalítica,
ocurre por el proceso de coquificación durante
las reacciones de craqueo catalítico, por efecto
de regeneración y por los contaminantes de la
carga.

• La desactivación puede ser de naturaleza

temporal o permanente dependiendo del tipo y
causa del proceso de desactivación.

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 Por la acción de los ambientes a los que se expone en la
unidad:
En el regenerador:
Ambiente oxidante: Temperaturas entre 680-790°C, exceso de oxígeno, vapor de
agua, metales y tiempos de contactos.
En el reactor:
Ambiente reductor: Temperaturas entre 500-550°C, presencia de hidrógeno.
En el despojador:
Temperaturas > 500°C, abundante vapor

 Por el desgaste natural en las reacciones de craqueo 

Envejecimiento  Tiempo de residencia en la unidad 
Deposición de coque

 Por la acción de elementos contaminantes presentes en la carga que

afectan su estructura y composición

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 Inventario de Catalizador FCC

La desactivación del catalizador puede ser

de dos formas:
DESACTIVACION TEMPORAL

Se refiere a la pérdida de actividad que se puede recuperar en el regenerador.

 Deposición de coque  Se quema en el regenerador
 Contaminación con Nitrógeno  Neutraliza los
sitios ácidos, se convierte a NOX en el
regenerador

DESACTIVACION PERMANENTE
Es la pérdida irreversible de la actividad.
 Sinterización de los cristales de la zeolita por la acción de altas temperaturas
 Destrucción de la estructura cristalina y porosa por la acción de metales venenos
como Vanadio, Sodio y hierro entre otros.

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 Por efecto de los metales que están presentes en la carga
Cada metal tiene un efecto específico de tipo químico (reacciona) o físico
(bloquea) sobre la estructura del catalizador

200

Contaminantes Ni

Metálicos
Deshidrogenación 150
Fe

SURFACE AREA, m2/g

Niquel
Na
Hierro
Vanadio
Sodio 100
Hierro
Destrucción de la Calcio 1450 P/5Hours
zeolita
Vanadio
Destrucción de la estructura
Sodio 50
Calcio de los poros de la superficie
exterior V

0
5000 10.000 15.000
METAL,ppm

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 El Vanadio es el mayor veneno del catalizador FCC:

 Disminuye la actividad y estabilidad

 Destruye sitios ácidos de la matriz y la zeolita
 Destruye el cristal de la zeolita
 Actividad deshidrogenante 1/4-1/5 de la del níquel.
Vanadatos de RE
Temp Bajo PF
HO
Rg, RE Funden junto con
la zeolita a la temp.
del regenerador
V - Ni Rx, H2 Rg, O2
V2O5
Se mueve de una
S
HO

partícula a otra
HO

V en la superficie
Carga (V) + Ecat
y en el coque H3VO4
Vapor Extrae el aluminio
de la zeolita

El Vanadio se encuentra en las moléculas pesadas de la carga que van al coque, cuando éste se quema el Vanadio
se convierte en óxidos como el Pentóxido de Vanadio este compuesto forma vanadatos de bajo punto de fusión que
a la temperatura del regenerador se funden y destruyen la zeolita, además forma compuestos que extraen el
alúminio.

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Níquel Contaminante:
• Depósitos sobre el catalizador.
• Se convierte en un catalizador activo de deshidrogenación, aumentando la producción de
coque e hidrógeno.
• Migra a medida que el catalizador envejece hacia el interior del catalizador a través de la
difusión superficial.
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Desactivación por Sodio

El Sodio disminuye la actividad del E-cat de dos formas:

 Neutraliza los sitios ácidos del catalizador

 Se une al Vanadio para formar Vanadatos de Sodio que también tienen un

bajo punto de fusión ( < 649 °F)  MAGNIFICA EL EFECTO
NEGATIVO DEL VANADIO

El Sodio proviene de dos partes:

1. Catalizador fresco  Involucrado en la manufactura del catalizador

2. Carga  Del proceso de desalado principalmente

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 Na, wt%

1.85

1.65

1.45

1.25
Na, wt%

1.05

0.85

0.65

0.45

0.25
15-ago.-04 31-jul.-05 16-jul.-06 01-jul.-07 15-jun.-08 31-may.-09 16-may.-10
Date

Un incremento aproximado de 10,000 ppm de Na contaminante,

son suficientes para destruir alrededor de 45% de la estructura
de la zeolita.

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 Desactivación Temporal (Nitrógeno Básico)

El nitrógeno total presente en las cargas a FCC puede clasificarse como nitrógeno
básico y neutro. Debido al carácter acido de los sitios activos del catalizador de FCC,
es lógico pensar que existe una gran afinidad del nitrógeno básico por los sitios
activos (sitio acido), y por lo tanto una tendencia a envenenar el sitio acido a medida
que el nitrógeno básico aumenta.

El nitrógeno es conocido como un veneno temporal de los catalizadores

• A medida que el nitrógeno en la carga aumenta, la

conversión y rendimiento de gasolina disminuye.
• El rendimiento de ACL aumenta.
• La selectividad a coque empeora.

Un incremento de 100 a 300 ppm de nitrógeno total disminuye la

conversión en 1%.

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 Un incremento de 300
ppm de nitrógeno básico
en la carga reducirá la
conversión en 3 – 4 %.

En la bibliografía se puede encontrar la siguiente grafica, donde se observa el efecto del nitrógeno en la
carga respecto a la conversión de una unidad FCC. Fluid Catalytic Cracking Handbook, Reza
Sadeghbeigi, Pag. 51 – 53.
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Gracias

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