ELEMENTOS DEL BLOQUE P

GASES NOBLES
Van desde He a radón, son todo gases monoatómicos. Comenzaron con el nombre de gases raros, pero esto no es adecuado, a
continuación, se les llamo inertes, pero tampoco es cierto porque hay combinaciones con Xe, el actual es el nombre de gases
nobles porque tienen poca pero significativa reactividad. Como son poco reactivos y no muy abundantes se descubren en el siglo
XIX, el Rn es el último descubierto se obtiene por la desintegración de Ra. A partir de Bi todos son radiactivos. El He es el segundo
elemento más ligero y el segundo más abundante en el universo, en la Tierra es un poco más escaso, su pequeño tamaño y ligereza
hace que se elimine de la atmosfera terrestre porque no es atraído por la gravedad, aun así, en depósitos cerrados puede llegar
hasta un 7%. Tendrán alta energía de ionización porque están en la parte más extrema de la derecha de la tabla, gran carga nuclear
efectiva. La afinidad electrónica será endotérmica porque se genera una nueva capa y no será favorable en absoluto. Son gases
incoloros a temperatura ambiente por ser monoatómicos no existen orbitales HOMO-LUMO. Son apolares y tienen interacciones
de Van der Waals que son de las más débiles, irá creciendo con el tamaño del átomo, es decir, al bajar en el grupo. He átomos
ligeros que casi no interaccionan entre sí, muy poca densidad. Volumen atómico en He más átomo de lo normal. Puntos de fusión
y ebullición crecen al bajar en el grupo. De nuevo He tiene unas interacciones tan débiles que no puede ser solidificada solo con
una bajada de temperatura, también necesita presión. Además, el He en estado líquido tiene un comportamiento anormal, el gas
se va enfriando hasta 4. 215K obtenemos un líquido, denominado He I, si continuamos bajando la temperatura hasta 2.178K será
He II, se comporta como un superfluido, fluye sin viscosidad. Entalpias de vaporización van a ser muy bajas.

Propiedades químicas
Relacionadas con la configuración electrónica, la energía de ionización es muy alta, tiene un valor que, aunque decrece al bajar
en el grupo es muy alta, esto dará lugar a que no existen cationes de los gases nobles. La afinidad electrónica es endotérmica (no
forman iones estables) y tampoco habrá aniones de los gases nobles. Formación de enlaces covalentes, se necesitan electrones
desapareados, pero son de capa completa en su estado fundamental por ello requiere una energía de promoción, promocionar
electrones a un nivel superior, esto es endotérmico requiere una energía, pero esta es menos que la energía de ionización.
Además, la energía decrece al bajar en el grupo, va siendo cada vez más fácil promocionar electrones, por ello el número de
combinaciones aumenta al bajar en el grupo. He, Ne, Ar la energía de promoción es muy alta Kr Xe y Rn forman combinaciones,
pero el estudio de Rn es muy difícil estudiarlo por su reactividad, la reactividad aumenta al bajar en el grupo. La reactividad queda
restringida a Kr Xe (principalmente) y Rn cuando forman enlaces fuertes con F y O, la energía que se desprende compensa la
energía de promoción. En 1962 Barlett estudio la reacción de O2 + PtF6 y obtuvo (O2+) [pTf6] ensayo igual con Xe esperando un
producto similar pero no ocurrió así Xe + PtF6  Xe+

Producción de los gases nobles

He está en determinados depósitos de gas natural, de ahí es fácil obtenerlo (destilación fraccionada simple) sencillamente
enfriando ya que es el único gas que quedará en ese estado, el resto se licuan o solidifican. Ra se usa en medicina nuclear, se
obtiene por la descomposición del Ra con eliminación de partículas alfa. El resto de los gases nobles se obtienen por la destilación
fraccionada del aire liquido llamado método Lindé, el aire contiene los elementos
que aparecen en el dibujo, tienen distintos puntos de fusión, el aire se va licuando
por métodos de compresión y descompresión obteniendo al final el aire líquido
que se filtra y luego se somete a destilación fraccionada, en función de esos puntos
habrá una fracción más volátil que tendrá He, Ne, N2 y habrá otra fase que tendrá
O2, Ar, Kr, Xe para esta fracción residual vemos que es difícil separar Kr de Xe, pero
O2 y Ar se quema en presencia de hidrogeno obteniendo así agua y Ar. (esquema
diapositiva). Adsorción-desorción diferencial lo que se hace es pasar las mezclas en
carbón activo enfriado a -196º C y así quedan retenidos los componentes y es
proporcional a la polarizabilidad, es decir, a su tamaño, la temperatura se va
incrementando y se van liberando en orden inverso, primero los de menor
polarizabilidad.

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 Aplicaciones de los gases nobles

GRUPO 17
Se les denomina halógenos “formadores de sal”. Compuestos muy abundantes, hay combinaciones con todos los elementos salvo
con los gases nobles He, Ne y Ar. Pueden ser haluros iónicos o covalentes, además se conocen haluros con elementos de diferentes
estados de oxidación y formarán combinaciones con diferente proporción de haluros, se utilizan como productos de partida
habituales. El At tiene como isotopo más estable el At 211 que tiene una vida media de 8.3 horas, poco estudiado por la emisión
de partículas. ns2 np5 los elementos van a ser moléculas diatómicas X-X los dos átomos son iguales y las fuerzas de van der
Waals serán fuerzas de dispersión y de London que crecen con el tamaño por lo que las fuerzas van aumentando con el tamaño
de los átomos. La interacción es más fuerte al bajar en el grupo por ello F2, Cl2 son gases a temperatura ambiente, Br2 es un líquido
y I2, At2 ya son sólidos (volátiles, subliman con facilidad).

Energía de disociación disminuye cuando más débil y más largo sea el enlace, por lo que debería de crecer al bajar en el grupo,
esto lo observamos al pasar de CL2 a At2, pero hay una excepción que es el F2 debido a su pequeño tamaño y la existencia de pares
libres que se repelen y debilitan por ello el enlace, teniendo así una menor energía de disociación que debería. F será muy reactivo
y sus reacciones van a ser muy rápidas cinéticamente formando enlaces muy fuertes.

Propiedades químicas
Energía de ionización muy alta difícil que formen cationes, cuesta mucho arrancar los electrones, decrece al bajar en el grupo en
el caso de I ya se conoce algún catión como [I+(Py)2].

Afinidad electrónica es muy exotérmica, muy alta que tenderán a formar aniones X-. Debería crecer al subir en el grupo y así
ocurre salvo por el F por el pequeño tamaño de flúor y sus pares libres, así cuando incorpora un electrón da lugar a las repulsiones
entre los electrones originales y el nuevo, esto hace que el F capte un electrón de forma favorable pero menos favorable de que
se espera). Aun así, la combinación de flúor es más fuerte que ninguna porque la energía de red es más fuerte, también por su
pequeño tamaño. Aun con este problema, como el radio de F- es menor que el radio de Cl- la energía de red de los fluoruros va a
ser más alta que la de los cloruros y por tanto habrá más compuestos iónicos con fluoruros (energía de red inversamente
proporcional al tamaño).

La electronegatividad, estando en la parte derecha, vemos que son en general muy electronegativos, en concreto están entre los
10 más electronegativos.

F> O> Cl> N> Br>C> S> I> Se> At. Desde este punto de vista por los enlaces polares tenderán a formar enlaces iónicos. Serán la
parte negativa del enlace covalente. De acuerdo con esto se deducen los estados de oxidación;

- En flúor únicamente será posible el estado de oxidación -1. Siempre la parte negativa del enlace
- Para el resto depende de con quien se enfrente, además del menos 1 que será habitual, existe la posibilidad de estados
de oxidación positivos, que siempre serán acompañando a un elemento de mayor electronegatividad
o Oxigeno: en los óxidos (I2O5) y en los oxácidos (HClO4)
o Otros halógenos de mayor electronegatividad, lo que se conoce como compuestos interhalogenados. Ejemplos
típicos: pentafluoruro de cloro (Clf5) o incluso pentafluoruro de yodo (IF7), compuestos covalentes.

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Característica muy importante de estos elementos, su carácter oxidante, en estado elemental todos
ellos lo son, mirando el potencial, todos ellos son positivos, hay tendencia a formar los haluros, esa
tendencia disminuye al bajar en el grupo. Flúor es el más oxidante del grupo y es uno de los oxidantes
más intensos que se conocen, cloro va siendo menos oxidante y así sucesivamente. Al descender en
el grupo disminuye el potencial normal y por tanto la capacidad oxidante. Este potencial de redox va
a ser explicado a través de un ciclo termoquímico que depende:

- En primer lugar, la energía de disociación del enlace X-X. una vez roto
- La afinidad electrónica una vez que el enlace se haya roto, esto da lugar a la formación del haluro en estado gaseoso
- Cuando se hidrata se libera la energía de hidratación

De los tres, el primero es el proceso endotérmico, los dos últimos son exotérmicos, como en general la energía de afinidad
electrónica y la de hidratación también es alta, van a ser oxidantes porque es el factor que predomina. El flúor es el más oxidante,
lo cual no cuadra con la afinidad electrónica siendo menos que la del cloro, pero los otros dos factores compensan este proceso,
la energía de disociación en menor que la de cloro, y teniendo en cuenta el tamaño del flúor mucho menos que el cloro la energía
de hidratación es muy alta, de tal manera que en global el proceso es mucho más favorable para flúor que para cloro.

Cuando hagamos la reacción de un elemento frente a flúor, obtenemos el estado de oxidación más alto posible del otro elemento,
flúor y cloro en menor medida.

Cuando vamos al otro extremo X= YODO el haluro que se forme al tener menos carácter oxidante el yodo, el estado de oxidación
que se obtiene es bajo (del elemento que se combina).

- El hierro con flúor llega a trifluoruro de hierro, y con yodo llega a diyoduro de hierro.

Cualquier halógeno puede oxidar a los haluros siempre y cuando estén por debajo en la tabla periódica, es decir flúor oxida a
cloruro, por el descenso del estado de oxidación al bajar en el grupo.

Las coloraciones se tratan de absorciones de la luz visible y se explica con la TOM. Al completar orbitales enlazantes px py
tendríamos esos orbitales llenos siendo los “HOMO”. Por encima hay un orbital vacío sigma asterisco que es el “LUMO” (vacío)
diferencia entre ambos es del orden de las radiaciones visibles, de tal manera que todos ellos tienen color, que resulta de la
absorción de la fracción de la luz visible, al absorber esa fracción vemos el complementario. La diferencia de energía entre HOMO
(π*)-LUMO (σ2*) disminuye al bajar en el grupo de tal manera que el flúor tiene la diferencia de energía más gran y es del mismo
orden que una radiación violeta, si es
sustraída de la luz visible, vemos el
complementario, que es amarillo. De
hecho, es casi incoloro porque
prácticamente la mayoría de la
absorción es ultravioleta. Cloro, la
diferencia es menor, absorbe en el
violeta y su color es un amarillo más
fuerte. Bromos la radiación es ya menos
energética, absorbe en el verde y lo
vemos rojo. Y cuando vamos al yodo la
diferencia es pequeña, con una
radiación de tipo amarillo y observamos
el color complementario violeta. Estas coloraciones son transiciones entre orbitales moleculares HOMO y LUMO.

Orden de enlace 1 pueden actuar como ácidos de Lewis aceptando electrones, completan el orbital y el orden de enlace seria 0.
Si se produce una cesión de 2 electrones a un halógeno se produce la ruptura de la molécula porque el orden de enlace es menos
estable y se forman haluros. Si la cesión es parcial, lo que va a dar lugar va a ser complejos de transferencia de carga, van a ser
muy característicos de los halógenos de abajo, sobre todo, lo que más llama la atención es que son muy coloreados. Los complejos
se describen por un híbrido de resonancia, que sería del tipo X2…S siendo s una especia dadora, X2-S+. Pueden ser excitados
mediante radiaciones visibles y de ahí su coloración. Estos complejos son muy habituales en el caso de yodo, ejemplo, yodo en
agua tiene una coloración parda porque el agua que tiene pares de electrones libres los cede parcialmente al yodo. Otro ejemplo:
el yodo con el almidón da una coloración azul.

Producción de los halógenos

Estos elementos no están libres en la naturaleza, ya que hemos visto que son oxidantes. Por lo tanto, no se encuentran
directamente como X2. Lo natural es encontrarlos como haluros, combinaciones X-. Estado de oxidación -1. También pero menos
frecuente, en estado de oxidación positivo (yodo como yodatos +5) a partir de ahí obtenemos el halógeno.

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Con el haluro debemos perder un electrón para dar le halógeno, es decir debemos oxidar el haluro, este proceso viene gobernado
por el valor del potencial, que tienen diferente valor para flúor cloro etc.…

- Con flúor el proceso es desfavorable -2.89V cloro desfavorable pero menos -1.36; para bromo -1.06 para yodo -0.54V.
muy difícil obtener flúor; Potencial muy grande, no fue obtenido hasta 1886, se recurre a electrolisis. Hoy día sistema
capaz de oxidar fluoruro a flúor, pero antes no. Corriente externa para obtenerlo.
- Cloro ya tiene semisistemas capaces de oxidar cloruro a cloro por ejemplo flúor, por tanto, se puede hacer por vía
química, pero por razones económicas se obtiene por electrolisis
(En el caso de flúor, en medio anhidro sin agua ya que en lugar de oxidarse el flúor se oxidará el agua; en el cloro la
electrolisis es en medio acuoso, hay menos dificultad)
- Bromo y yodo, electrolisis, pero no es necesaria, hay muchos semisistemas capaces de darlos, se utilizará por tanto una
vía química, es más sencillo.

FLUOR

Es relativamente abundante en la naturaleza, hay bastantes sales de flúor (fluoropatiro…) a partir de ahí se pueden obtener.
Podemos partir de la combinación de flúor más sencilla fluorita tratándola con ac. Sulfúrico se obtiene flúor. A nivel práctico es
una especie molecular, es muy poco conductora y por ello se usa una mezcla fundida de fluoruro de hidrógeno y fluoruro de
potasio, sobre esta mezcla se realiza la electrolisis, variando las proporciones, suele ser 1-2 con un punto de fusión relativamente
bajo, y al aplicar la corriente eléctrica se pueden mover los iones. Flúor es muy oxidante, muy reactivo y esto lleva a un problema
de diseño de los reactores, se destruía el matraz, por ello no se obtenía el elemento. Hubo que usar la cuba electrolítica hecha por
una aleación resistente Morel (de 60% Ni, 40% Cu) hoy día se utiliza el teflón (polímero con enlaces carbono-flúor). Si tenemos la
instalación adecuada en el cátodo se desprende hidrogeno, en el ánodo flúor. Producto relativamente caro. Hay que aplicar un
gran voltaje externo. Tenemos que diseñarlo de tal manera que los dos gases que se generan no estén en contacto F y H porque
la reacción es explosiva, muy fuerte.

Flúor reacciona de manera violenta como agua. No se puede operar en disolución acuosa, puesto que en este caso se produciría
la electrolisis del agua y además la oxidación del agua: F2 + H2O → 2 HF + ½ O2

Flúor se obtiene como gas. Flúor reacciona con todos los elementos y la mayoría de los sistemas químicos exceptuando los de los
gases nobles (He, Ne y Ar los más inertes de la parte superior) tampoco reacciona con O. con el resto ocurre y pueden ser muy
fuertes, por ejemplo, con compuestos orgánicos arde.

CLORO

Las condiciones no tienen que ser tan estrictas, aunque también se lleva a cabo en condiciones electrolíticas.

El punto de partida electrolisis de una disolución acuosa de cloruro de sodio. Y al aplicar electrolisis (corriente externa)
obtendremos Cloro, hidrogeno y sosa. Es abundante en el mar y se utiliza en lo que se llama el proceso cloro-álcali (aparece como
NaCl, KCl, MgCl2 y otros haluros, en el agua marina, lagos salados, y como depósitos originados en la evaporación de lagos salados
prehistóricos. Para la producción industrial de cloro se emplea la oxidación electrolítica de una disolución acuosa de NaCl (proceso
cloro-alcali). Cátodo hidrogeno; ánodo cloro. Es uno de los procesos más importantes a nivel industrial, responsable de problemas
de contaminación por el uso anterior de mercurio (actualmente utilizan membranas). Este es el proceso de inicio de productos de
cloro: lejía…

Cloro con sosa nos genera el hipoclorito, se genera una reacción de desproporción.

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BROMO

Muchos sistemas capaces de oxidar bromuro a bromo. El bromuro acompaña al cloruro en la sal, aunque en menor medida. El
método habitual de preparación: oxidación de bromuro a bromo con cloro. Se purifica por destilación. O por extracción con
disolventes. Br2 poco soluble en agua y mucho en disolventes apolares (CCl4, CS2). Se obtiene de la salmuera mediante la reacción:

2 Br- + Cl2 → 2 Cl- + Br2

YODO

Se encuentra en la naturaleza o como yoduro escaso o como yodato. Como curiosidad: es relativamente abundante en algas,
acumulan compuestos orgánicos yodados que cuando se queman dichas algas dan lugar a iones yoduro que pueden ser oxidados
con cloro, este sería uno de los métodos más simples. Aparece como yoduros en salmueras y como yodato en Chile (guano).

Otra posibilidad yoduro como yodato, con lo cual tiene que ser reducido, ese proceso de reducción a nivel industrial se lleva a
cabo con dióxido de azufre con agua dando acido sulfuroso que no existe como tal y este es capaz de reducir yodato a yoduro
(pasa el azufre de +4 a +6) y es más barato usar el propio yodato en una reacción de comproporción.

La producción de iodo conlleva bien la oxidación de I- (con cloro) o la reducción de yodatos a I- con SO2 en agua:

Yodo es violeta y en estado sólido, tiene brillo metálico, se purifica por sublimación. Sublima muy fácilmente (paso de solido a
gas). Podemos usar también extracción por disolventes apolares donde es mucho más soluble que en agua.

ASTATO

Se conocen hasta 20 isotopos. Todos ellos son inestables, el más estable se prepara de acuerdo con el bombardeo de átomos de
bismuto con partículas alfa. El más estable At 211 tiene una vida media muy pequeña 8.3 horas. El resto aún más inestables. Un
problema trabajar con él y no se usa habitualmente.

Aplicaciones
El flúor se añade al agua de abastecimiento público en forma de F- para prevenir la caída de los dientes. Se usa en forma de UF6
en la industria nuclear para separar los isótopos de uranio. El HF se utiliza como disolvente no acuoso y para imprimir en el vidrio.

Cloro se utiliza en la industria para la fabricación de hidrocarburos clorados y en aplicaciones en las que se necesita un agente
oxidante eficaz, incluyendo desinfectantes y lejías. Estas aplicaciones se encuentran en desuso porque algunos derivados clorados
son carcinogénicos y los clorofluorocarbonos (CFCs) se encuentran implicados en la destrucción de la capa de ozono de la
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estratosfera. Los hidrofluorocarbonos (HFCs) están remplazando a los CFCs en aplicaciones como la refrigeración y aire
acondicionado.

Los haluros de plata son sensibles a la luz y el bromuro y el ioduro se usan en la fotografía en blanco y negro. Yodo es un elemento
esencial y su deficiencia puede causar bocio, agrandamiento de la glándula tiroidea. Por esta razón se añaden pequeñas
cantidades de ioduro a la sal de mesa.

GRUPO 16
Incluyen la columna del oxígeno a polonio, configuración ns2np4, como faltan 2 electrones para configuración de gas noble
(configuración completa), se hace de dos maneras la adquisición de esos 2 electrones:

- Oxígeno, del segundo periodo, carece de orbitales d en su capa de valencia y pequeño tamaño, lo que da lugar a la
tendencia de formar enlaces múltiples, lo cual se favorece cuando los orbitales están muy cerca y hay solapamiento pπ.
Por lo que vemos una forma alotrópica del oxígeno es el O2, molécula diatómica con un enlace doble, uno sencillo σ y
otra π y con solapamiento de orbitales p (p π -p π), de manera que esta estructura no representa correctamente esta
molécula, la TOM nos lleva a orden de enlace 2 y una paramagnética, con 2 electrones desapareados, esta es la forma
alotrópica normal. Además, tenemos el ozono, O3, se mezclan dos formas resonantes con el doble enlace en un lado y en
otro, forma angular y diamagnética. Ambos casos son moléculas. El O2 es diatómico, inodoro y muy reactivo, aunque
reacciona lentamente ya que el enlace inicial es muy fuerte, más soluble en disolventes apolares (orgánicos) que en agua.
Por su parte, el ozono también es un gas en temperatura ambiente de color azul y olor picante, muy reactivo, reacciona
rápidamente, y por ello su cantidad en la atmósfera es pequeña.

- Resto de elementos del grupo, el tamaño según bajamos en el grupo aumenta, por lo que a partir del tercer periodo hay
orbitales d vacíos, de tal manera que de azufre hacia abajo como forma más estable es la formación de dos enlaces
sencillos, este enlace σ esta reforzado ya que hay orbitales d vacío y p llenos, se ceden electrones de los llenos a los
vacíos, se denomina pπ dπ, esto lleva a que cada uno de los átomos con el enlace sencillo forman cadenas, las cuales son
más fuertes en el caso del azufre, y decrecen en estabilidad al bajar en el grupo, ya que los enlaces se hacen más largos
y débiles.
- Azufre, tiene un montón de formas alotrópicas que van desde el átomo solo, S2, S6, S8 e Sꝏ, muchas maneras en estado
elemental. La S8 es la más estable, se trata en un ciclo en forma de corona. De color amarillo. El calentamiento a 300
grados del S8, en atmosfera inerte, puede romper los enlaces anulares para dar cadenas más largas que se pueden
mantener si se enfría bruscamente para
dar Sꝏ o plástico, y se trata de cadenas
en forma de hélice y entre estas
cadenas unidas por enlaces covalentes
se dan fuerzas de van der Waals.
Azufre también tiene una característica
especial en estado líquido: S8 solido se
calienta a 119º (pt. De fusión), obtenemos S8 liquido amarillo, si seguimos calentando (160-200), observamos que la
viscosidad aumenta, si seguimos calentando hasta el punto de ebullición 445, la viscosidad disminuye, esto no es lo mismo
que ocurre con el resto de elementos, en el azufre se debe a un cambio de energía, la viscosidad aumenta, ya que las
cadenas S8 se rompen y forman cadenas más largas, a 200 grados las cadenas tienen de 5-8 *10^5 átomos, se debe a
que las cadenas se rompen y se forman nuevas, a partir de 200 baja la viscosidad ya que las cadenas se rompen, como
sería lo normal. A vapor 445 C, tenemos diferentes unidades Sx, si aumentamos la temperatura y llegamos a 1000C, el
vapor está compuesto por moléculas S2, si ese vapor se enfría rápido se obtiene un sólido de moléculas S2 de color azul
y paramagnéticas (moléculas similares a las de O2), moléculas bastante estables, si calentamos a 2200, obtenemos
átomos aislados, se rompe el enlace. Aislante.
- Selenio, podemos tener ciclos de 8 unidades, en este caso Se8 es sólido de color rojo, a temperaturas bajas mayores de
72 grados se convierte en selenio gris (), es muy parecido al azufre plástico, ya que forma cadenas helicoidales de atamos
de selenio, aun así, como bajamos en el grupo las interacciones que hay ahora son metálicas (en el azufre eras fuerzas de
van de Waals quedando aislante), las cuales dan lugar a que su comportamiento sea semiconductor, según bajamos en
el grupo aumenta el carácter metálico.
- Teluro, propiedades metalicas más intensas, conductividad metálica mucho mayor. Únicamente forma una variedad
alotrópica, el teluro gris, Te infinito, las interacciones entre las cadenas son metálicas más fuertes.
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 - Polonio, metal típico, brillo metálico…propiedades de los metales. Tiene un índice de coordinación bajo, de 6, rodeado
por 6 átomos, lo que hace que la red sea débil, tenemos red cubica y si la temperatura es más de 100 grados tenemos
romboédrica. Aunque es un metal su red es débil, ya que no es compacta.

*red compacta: índice de coordinación 12 y las no compactas índices de coordinación más bajos. Compacto ocupan el menor
espacio posible, no compacto hay más huecos

Propiedades químicas
Como las estructuras de los elementos de este grupo son muy diferentes, las propiedades químicas son difíciles de comparar, y
por tanto irregulares.

Cuando hablamos de elementos, hablamos de:

- O2, molécula diatómica de pequeño tamaño, unido por fuerzas de van der Waals débiles.
- S8, molécula de tamaño mayor que el oxígeno, las fuerzas de van der Waals son mayores, ya que aumenta el tamaño de
los átomos que lo constituyen.
- Se, no son moléculas, sino cadenas, Se infinito, tiene mayor grado de extensión.
- Te infinito, cadena con interacciones metálicas más fuertes y mayores.
- Po, es un metal típico, aunque de red débil.

Por lo tanto, las comparaciones de las propiedades físicas no son fáciles de hacer, ya que las estructuras son distintas, y por tanto
podemos sacar en claro que:

- Densidad y volumen atómico crece al bajar en el grupo, pero es una variación y forma irregular.
- Punto de fusión y ebullición:
o Oxígeno, molécula O2 unida por fuerzas de van der Waals es gas a temperatura ambiente puntos de fusión y
puntos de ebullición bajos.
o Azufre, S8 y átomos más grandes, por lo que tiene fuerzas mayores y por tanto los puntos de fusión y ebullición
aumentan.
o Selenio, ocurre que tenemos cadena de átomos, por ello se trata de solidos con puntos de fusión y ebullición
mayores, cientos o miles de átomos, necesitamos mucha energía para romper los enlaces.
o Teluro, los puntos de fusión y ebullición son mayores que los de selenio debido a que tiene mayor tamaño, ya
que también está formado por cadenas grandes de átomos, pero con un mayor tamaño, por eso los puntos son
mayores.
o Polonio, menores puntos de fusión y ebullición que el anterior, ya que es una estructura de red metálica más
débil, y por eso es fácil romper sus enlaces.
- Entalpia de disociación, en este caso hablamos den enlace doble X=X, Solo se observa para oxígeno, este valor decrece
al bajar en el grupo, aunque como no todos son moléculas con doble enlace no se observa bien esta variación.
- Entalpia de atomización, hace referencia a la energía necesaria para obtener los átomos libres, por lo que incluye la
energía de los enlaces, pero además las fuerzas de van der Waals o las fuerzas metálicas, por lo tanto, esta energía es
más informativa cundo comparamos elementos/sustancias con distinta estructura.
o Oxígeno, mitad que la energía de disociación, el enlace que hay que romper es la rotura del doble enlace, las
fuerzas de van der Waals no interfieren casi, son muy débiles.
o Oxigeno menor que el azufre, ya que hay dos enlaces sencillos S-S, e interacciones más fuertes de van der Waals,
por lo tanto, la energía para obtener los átomos de S es mayores.
o Cuando vamos avanzando observamos que se es menos fuerte, teluro menos fuerte y polonio menos fuerte, ya
que al aumentar el tamaño el solapamiento es menor, enlaces más largos.
- Energía de ionización, formación de cationes, configuración ns2 np4 en la parte derecha de la tabla periódica. Esa
configuración tendríamos que al quitarle un electrón la 1º energía de ionización obtenemos la primera especie que se
obtiene es una especie X+, esta energía para formarlo es muy alta, obtenemos un electrón desapareado, por lo que no es
estable, especie paramagnética y muy reactiva. Esta energía de ionización decrece al bajar en el grupo, la especie que
obtenemos en el grupo de abajo tiene un electrón desapareado y sería muy reactiva, por lo que no existen cationes
mono-positivos. La segunda energía de ionización es mayor que la primera, por lo que los cationes X2+ no existiría,
cualquier especie con estado de oxidación positiva, es una especie covalente. X6+ muy polarizante, formaría enlaces
covalentes.
- Afinidad electrónica, formación de aniones, energía desprendida al formar el anión. Encontramos, que la primera es
favorable, exotérmica, de acuerdo a esto la formación de la especie X- esta favorecida, la especie que se forma tiene un
electrón desapareado y sería muy reactiva, paramagnética, por lo tanto tampoco existen X-, pero este electrón puede
ser apareado con otra especie que tenga un electrón desapareado, mediante enlace covalente, por lo que no existen
electrones desapareados (A-X)-, como el caso del OH-, el cual sí que existe, se encuentra solvatado en disolución, estas
especies que contenga (A-X)- serán iónicas si x y a son pequeñas, y además estén unidos o combinados con metales de
baja energía de ionización, es decir, estas combinaciones son iónicas para hidróxidos de los grupos 1 y 2. Según crece el
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 tamaño, menor energía de red, por lo que más polarizable. Los sulfuros tienen menor proporción iónica. La mayoría de
las combinaciones son covalentes si observamos todo lo anterior. La segunda afinidad electrónica es endotérmica, es
decir, es desfavorable, ya que al añadir un segundo electrón se producen repulsiones. La mayoría de las primeras
afinidades electrónicas son exotérmicas, pero las segundas son endotérmicas, y el valor absoluto de la segunda es mayor
que la primera por eso X2- no es favorable, excepto cuando las energías de red son muy altas como en el caso de O2-, es
decir, se puede dar con óxidos iónicos acompañados de elementos con bajas entalpias de ionización. Para el caso de S 2-,
al ser un anión más grande la energía de red es menor, por lo que son menos iónicos.
La formación de aniones es posible si tenemos en cuenta:
o El tamaño, aumenta al bajar en el grupo O2-˂S2-˂Se2-˂Te2-˂Po2-, desde este punto de vista el anión X2- va siendo
más polarizable al bajar en el grupo, por lo tanto, se favorece la formación del enlace covalente.
o Que la especie que forma el anión no sea muy desfavorable.
- Electronegatividad: para saber si es iónico o covalente.
o Oxígeno, muy electronegativo ˃˃˃˃ resto. El oxígeno forma el enlace más iónico que el resto de los elementos
del grupo 16, además, forma más cantidad de compuestos iónicos con interacciones de tipo enlace de
hidrogeno…, el oxígeno dentro de estas combinaciones es la parte negativa del compuesto iónico, excepto con
el F, en las cuales el flúor al ser más electronegativo que el oxígeno es la parte negativa, y el oxígeno la parte
positiva (OF2, O2F2).
o Restos, S˃Se˃Te˃Po, la electronegatividad decrece al bajar en el grupo. Estos elementos en compuestos iónicos
forman la parte positiva cuando se combinan con oxígeno y halógenos.
- Estados de oxidación: +2, +4, +6 son di, tetra o hexavalentes. Estado de oxidación +2, enlaces covalentes, se promocionan
electrones por lo que obtenemos más enlaces covalentes, la energía de promoción es un proceso endotérmico, sin
embargo, la formación de enlaces es un proceso exotérmico, para que se alcancen estos estados de oxidación positivos,
la energía de formación debe de ser mayor a la de promoción. La energía de promoción decrece al bajar en el grupo y la
de formación igual, se libera menor energía, la que predomina es la energía de enlace. Al bajar en el grupo se necesita
menos energía de enlace, pero se produce menos energía de promoción, por lo que cada vez es más difícil obtener estado
de oxidación +6 al bajar en el grupo. Tendencia en casi todos los grupos.
S(IV), reductor tiende a pasar a S(VI).
- Potencial redox de la especie X2/2X-,
o Oxigeno tiene un potencial redox muy alto y positivo, esto significa que el oxígeno es un oxidante fuerte y
bastante reactivo, sin embargo y debido a que el enlace inicial es muy fuerte las reacciones son lentas. La
oxidación de los metales o combustión de la materia orgánica son favorables pero la energía de combustión es
alta, se necesita de una llama pata que se produzca la reacción.
o Azufre, poco oxidante, valores cercanos a cero, enlaces iniciales fuertes, esto explica que se pueda encontrar en
la naturaleza en estad nativo/elemental.
o Selenio y teluro, en estado 2- son reductores, pero los procesos son lentos, de tal manera que, si se encuentran
en la naturaleza, aunque no sea estable, ya que es un proceso muy lento.
- Abundancia en la naturaleza:
o Oxigeno es muy abundante en la naturaleza, como agua, óxidos O2,… Casi el 50% en masa de la corteza terrestre,
20% atmosfera y 90% agua, por tanto, es muy abundante.
o Azufre, bastante abundante, se encuentra en forma elemental, aunque los depósitos son cada vez más escasos,
se encuentran como sulfuros y sulfatos, sulfuro de hidrogeno en el gas natural y petróleo.
o Según bajamos en el grupo son más escasos, selenio y teluro se encuentran como aniones seleniuro y teleniuros.
o Polonio, elemento radiactivo, se genera en pequeñas cantidades y se va descomponiendo continuamente, se
forma a partir de la descomposición del uranio, aunque los isotopos de Po son radiactivos se descomponen en
tempo breve.

Combinaciones derivadas de O2
 02, se explica mediante la teoría de orbitales moleculares, la cual predice que el enlace es doble. Orden de enlace 2. Teoría
de enlace de valencia no describe, mientras que la moleculares si, 2 electrones desapareados.
 A partir de oxigeno se puede incluir o eliminar electrones, y nos encontramos con:
o Catión oxigenilo (O2+), quitar un electrón antienlazante, por lo que el orden de enlace es mayor a 2, 2,5, también
es paramagnética, tiene 1 electrón desapareado. Se elimina con un fluoruro de alta valencia o en presencia de
flúor. Bastante inestables. AsF5 + F2 + O2 → O2+AsF6-
o Añadir un electrón, anión superóxido (O2-), se añade un electrón sobre un orbital antienlazante, por lo que el
OE decrece, este es = 1,5, especie paramagnética, tiene un electrón desapareado. Se obtiene con un metal
alcalino pesado reactivo como el k. Son sustancias fuertemente oxidantes y sirven para regenerar atmosferas
en sistemas cerrados. 4 MO2(s) + 2 CO2(g) → 2 M2CO3(s) + 3 O2(g)
o Añadir 2 electrones, anión peróxido (O22-). Al añadir 2 electrones en orbitales antienlazantes el OE = 1,
completamos los electrones del orbital p antienlazantes, por lo que ahora es diamagnética, enlace sencillo, no
tiene electrones desapareados. Se forman por calentamiento de metales alcalinos o alcalinotérreos en corriente
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 de O2, como el sodio o elementos del grupo 2. Peróxidos bastante inestables, muy reactivos con agua y ácidos.
Reaccionan con agua o ácidos para formar peróxido de hidrógeno. 02 + H2SO4 → H202, en 1818 fue descubierto,
método original para obtener peróxidos de hidrogeno. Hoy en día el proceso que se usa es mediante la oxidación
reversible de algunos alcoholes orgánicos, método catalítico, 2-etil-antraquinol en presencia de O2 → 2-etil-
antraquinona + H2O2, este proceso es reversible en presencia de un catalizador, este método nos permite
obtener un 20% de riqueza de H2O2, y si hacemos una destilación obtenemos una mayor pureza de agua
oxigenada 30% → destilación fraccionada obtenemos 90-99% de riqueza.

 H2O2, estructura de libro abierto, no es plana, las dos hojas del libro forman un ángulo cercano a 90 grados, se trata de
una molécula similar al agua, ya que es una molécula muy polar, si observamos los
puntos de fusión, ebullición y densidad, vemos que tiene enlaces de H más fuertes que
el agua, esto da lugar a que su punto de fusión sea mayor al del agua y sea menos denso
que el agua (no tiene huecos entre los átomos), también comparte propiedades con el
agua, y es que tiene un alta constante dieléctrica. Mayor punto de ebullición en
comparación con el agua. De esta manera se podría pensar que se utilizaría como
disolvente, pero no es así ya que es muy oxidante, esto se explica mediante la ecuación
de Nerst, ya que al haber protones es muy oxidante en medio acido. Reacciona muy rápido. Además, puede ser oxidado
mediante permanganato. Otra característica, es que es inestable, su eo es -1, con lo cual tiene a desproporcionar para
dar agua y oxígeno, este proceso es favorables desde el punto de vista termodinámico (exotérmico), pero si el agua
oxigenada está en estado puro este proceso es exotérmico, pero lento.

Obtención de elementos del grupo 16

 O2, gas, se obtiene del aire mediante destilación o mediante electrolisis del agua.
 O3, primera etapa favorable O2 + O → O3, proceso exotérmico, ozono favorable, pero no es así ya que O es difícil de
formar. Segunda etapa proceso endotérmico, hay que romper el enlace doble O2 → 20. Sumando ambas etapas proceso
endotérmico 3O2 → 2O3. En un proceso endotérmico al aumentar la temperatura, se favorece la formación de ozono,
aunque es aun así ocurre que tenemos una etapa exotérmica y se desfavorecería.

En conclusión, la formación de O3 no es favorable con aumento de la temperatura, por lo que para formar O3, necesitamos
otras estrategias, como es mediante descarga eléctrica sobre una corriente de oxigeno seco (ozonizador), de esta manera
se obtiene 03 en un 10%, el resto el oxígeno. Este 10% de O3, mediante destilación se obtiene 99%, ya que tiene mayores
puntos de fusión y ebullición que 02, esto se debe al aumento del tamaño, cuando obtenemos 03 solido tiene un color
azul intenso, en estado gaseoso también es de color azul. La formación de la capa de ozono hace referencia a la absorción
de O2 para formar O3.

Estructura: molécula angular triatómica, enlace de valencia = 2, formas resonantes una sencilla y otra con enlace doble,
por lo que tenemos una mezcla de ambas formas resonantes, el enlace es más largo que 02, pero más corto que los
peróxidos. Característica, oxidante muy intenso, en condiciones estándar, pH 0, E=2,70v, reacciones rápidas, enlaces no
son tan fuertes, por lo que rápidamente reacciona, termodinámicamente y cinéticamente favorable. Además, es una
sustancia diamagnética, pero puede reaccionar con bases alcalinas generando el ion O3- (ozónido), esta especie es estable
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 cuando M es grande, potasio, rubidio, amonio…, sigue siendo angular ahora el enlace O-O es más corto que en O3, al
añadir un electrón. Si O3 era diamagnético 03- es paramagnético.
 S, depende de cómo este en la naturaleza, se usa el método Frasch, obtenemos el azufre a través del azufre nativo, solido
con punto de fusión bajo (110-120º) cuando pasamos agua calentada se funde el deposito, y por un tubo se insufla aire,
por lo que el azufre por cambio de presión sale en forma sólida. Métodos físicos, poco habitual. Método de Claus,
quitamos el azufre del gas natural o petróleo, donde es un contaminante, si lo quemamos nos da óxido de azufre a la
atmosfera.

 Selenio y teluro: aparecen junto con las menas de sulfuros y su principal fuente es el refino electrolítico del cobre.
Generalidades: en la naturaleza están como seleniuros o telururos de tal manera que se oxidan a selenitos o teluritos, y
una vez en este estado se pueden separar, el primero se reduce con CO2 para dar selenio y el segundo por electrolisis.
Primero oxidación: Cu2X(ac) + Na2CO3(ac) + 2 O2 → 2 CuO(s) + Na2XO3(ac) + CO2(g) X = Se, Te
Na2SeO3 y Na2TeO3 se acidifican con ácido sulfúrico. Teluro precipita como TeO 2 dejando en la disolución ácido selenioso
H2SeO3 que se reduce:
H2SeO3(ac) + 2 SO2(g) + H2O(l) → Se(s) + 2 H2SO4(ac)
TeO2 se disuelve en medio básico y se reduce por electrólisis:
TeO2(s) + 2 NaOH(ac) → Na2TeO3(ac) + H2O(l) → Te(s) + 2 NaOH(ac) + O2(g)
 Polonio: Se obtiene como subproducto en procesos nucleares. 29 isotopos y todos ellos radiactivos. El más estable se
genera por bombardeo de bismuto con neutrones. Se ha utilizado para venenos. Irradiación de Bi con neutrones:

Aplicaciones de los elementos del grupo 16

La mayor parte del oxígeno producido se utiliza en la fabricación del acero, en la que reacciona exotérmicamente con coque
(carbón) para generar CO. Las altas temperaturas son necesarias para lograr una reducción rápida de los óxidos de hierro con CO
y carbón. El oxígeno puro es mejor que el aire porque de esa forma no se gasta energía calentando N 2. Se necesita
aproximadamente 1 Tn de O2 por cada Tn de acero producido.

El oxígeno se utiliza en numerosos procesos de oxidación como tratamiento de aguas en las depuradoras, blanqueador de la pulpa
de papel, y para generar atmósferas artificiales en aplicaciones medicinales y submarinas.

La mayor parte del azufre producido se utiliza en la preparación de ácido sulfúrico, H 2SO4, que es uno de los productos químicos
más importantes del mundo en cuanto a su tonelaje. El ácido sulfúrico se utiliza en la fabricación de fertilizantes y como electrolito
en la fabricación de baterías de plomo. Azufre elemental es un componente de la pólvora (es una mezcla de KNO 3, carbón y azufre)
y se utiliza también en el vulcanizado del caucho natural.

Las propiedades conductoras hacen que el selenio sea un material muy útil en la fabricación de células fotoeléctricas,
exposímetros de fotografía y en los paneles solares. Selenio también es un semiconductor de tipo p y se utiliza en aplicaciones
electrónicas (fotocopiadoras). Teluro se usa en aleaciones metálicas.

GRUPO 15
Desde nitrógeno hasta bismuto. Su configuración en estado elemental es ns2 np3. Tiene tres electrones desapareados y le faltan
tres para conseguir la configuración más estable. Hay que separar el elemento cabecera N del resto de los elementos del grupo.

Nitrógeno es del segundo periodo, es pequeño y no tiene orbitales d en su capa de valencia. Al igual que el oxígeno, esto establece
una diferencia fundamental con el resto, al ser pequeño tiende a formar enlaces múltiples, y en estado elemental se encuentra
como molécula diatómica N2, que se describe con la TEV con un enlace sigma y dos pi. Con la TOM tiene un orden de enlace = 3
muy fuerte. Enlace N-N es corto y fuerte. Esas propiedades unidas a que el enlace es apolar porque los dos átomos son iguales y
que la energía de ionización es alta, explican que la molécula N2 sea bastante inerte (incoloro e insípido), poco reactiva. El enlace
inicial es tan fuerte que reacciona muy lentamente, de hecho, a temperatura ambiente solo reacciona con litio. 6LI+ N2 → Li3N es
el único elemento por tanto que reacciona con N a temperatura ambiente (hay bacterias que son capaces de transformar
nitrógeno a amoniaco, pero de elementos solo litio). A temperaturas altas, todos o casi todos los elementos reaccionaran con N
para dar nitruros (MNx). N2 reaccionara en condiciones especiales con H para dar amoniaco y con o para dar óxido nítrico, son
condiciones especiales donde se necesitan catalizadores.

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Según bajamos en el grupo, aumenta el tamaño, los orbitales se vuelen más difusos y no se solapan y a partir del siguiente
elemento tienen orbitales d en la capa de valencia, se prefieren formar enlaces sencillos. Prefieren formar tres enlaces sencillos
para obtener la configuración de gas noble en lugar de formar un orbital triple por la falta de estabilidad de los enlaces π en los
átomos de mayor volumen del grupo. El carácter metálico aumenta al descender en el grupo. Esto da lugar a sistemas poliatómicos
de mayor tamaño. Estos sistemas poliatómicos para los elementos del grupo 15 pueden tener dos formas alotrópicas, excepto
bismuto:

 Molécula tetraatómica x4: hace referencia a P4 fosforo blanco, As4 y Sb4 arsénico y antimonio amarillos (por sus
coloraciones). Existirán en fases de vapor, a altas temperaturas. Los vapores en estado gaseoso tendrán estas moléculas.
Solamente a temperaturas mayores de 800ºC se formarán moléculas diatómicas X2. Si el vapor de moléculas X4 se enfría
rápidamente obtenemos solidos con esta composición, cuya forma es un tetraedro de átomos del grupo 15. Habría cuatro
átomos del grupo 15 en los vértices de un tetraedro. Esta estructura es muy cerrada, el enlace debe
crearse mediante solapamiento de orbitales p. Sin embargo, la estructura tiene un ángulo de 60º y los
orbitales p tendrían que tener 90º esto da lugar a que el solapamiento sea muy bajo y como
consecuencia de esto hay una gran tensión en la molécula, los enlaces están muy tensionados. Va a dar
lugar por lo tanto a que sean bastante reactivas, el más famoso fosforo blanco arde al aire
inmediatamente reacciona con oxígeno. También es un proceso exotérmico. Desproporciona en medio
básico para dar fosfina o fosfano (P3-) y una especie que tiene fosforo 1+.

Si fosforo es muy reactivo, As4 y Sb4 son aún menos estables, solo se pueden mantener a baja temperatura, en cuanto la
subimos fácilmente forman la otra forma alotrópica que serán As y Sb metálicos (infinito). De fosforo blanco a fosforo
infinito es favorable pero lenta, solo ocurre a una velocidad apreciable con altas temperaturas y presiones. A 400º C
fosforo blanco forma fosforo rojo (una cadena de unidades P 4).
Esto explica la otra forma alotrópica de estos elementos.
 Combinaciones infinitas, se trata de capas de átomos, que no son planas a diferencia del grafito (carbono), cada átomo
está unido a otros tres átomos. Y entre las capas aquí tenemos interacciones metálicas (a diferencia de las de van der
Waals del grafito). El nombre habitual para fosforo infinito es fosforo negro, para arsénico antimonio y bismuto son
metálicos. Al bajar en el grupo crecen dichas interacciones metálicas, esto hace que todos sean conductores y la
conductividad aumenta según bajamos en el grupo ya que las interacciones son más fuertes. En fosforo hay distancias
entre capas desiguales, distintas también dentro de la capa. Según bajamos las capas van acercándose las capas y son
prácticamente iguales. Estas unidades x infinito en capas tienen ángulos más abiertos que el caso de la otra forma
alotrópica X4. Los ángulos son entre 90-100º por lo tanto mayores que los 60º que hemos visto en las anteriores, por
tanto, hay menos tensiones de enlace, y por lo tanto en general, como resultado de esta cadena en láminas las estructuras
son bastante estables, menos reactivas en general, hay que tener en cuenta que el número de enlaces es grande, es decir
hay que romper más enlaces, más fuertes y menos tensionados.

Propiedades físicas
Son muy distintas porque varían las formas alotrópicas, es decir, debido a las diferentes estructuras de los elementos.

- Molécula pequeña y apolar, esa es su única forma alotrópica N2. Cuando comparamos con fosforo esta son P4 tetratatómica
apolar, pero más grande. Arsénico la unidad más estable es arsénico infinito (metálico) lo mismo para antimonio y bismuto
ya se trata de un metal (con todas las propiedades metálicas). Vamos a tener muchas diferencias en las propiedades físicas,
debido a las estructuras. Pero alguna si la podemos generalizar
- Densidad: nitrógeno muy poco denso, componente fundamental del aire, porque N2 es pequeño con fuerzas de van der Waals
pequeñas. Fosforo (P4) las interacciones de van der Waals son más fuertes, crece la densidad, pero ambas son mucho menos
densas que arsénico metálico, antimonio metálico y bismuto metálico.
- Volumen atómico: si tenemos en cuenta las interacciones, el volumen de N2 y P4 es mayor que en el caso de arsénico, siendo
este menos que antimonio y bismuto. N2 Y P4 > As INF <Sb < Bi
- Puntos de fusión: nitrógeno molécula pequeña, enlaces débiles, puntos de fusión pequeños. Fosforo (unidades p4) molécula
más grande, fuerzas más fuertes y el punto de fusión bastante mayor. Cuando pasamos a una red tridimensional el punto de
fusión aumenta mucho, hay que romper enlaces covalentes e interacciones metálicas, pega un salto a partir de arsénico y
aumenta en gran proporción, el punto de fusión decrece, ya que los enlaces son más largos y más débiles. N 2<<P4<< As INF >
Sb INF > Bi INF. Para bismuto red metálica débil.
- El punto de ebullición de nitrógeno es mucho menos que el de nitrógeno (gas en condiciones ordinarias). Fosforo solido a
temperatura ambiente pero enseguida pasa a líquido y gas. A partir de ahí vuelve a saltar siendo menor que arsénico infinito
y a partir de aquí crece. N2<<P4<As INF<Sb INF>Bi INF.
- Energías de disociación del enlace x-x: solo interesa en los dos primeros elementos. La del nitrógeno es muy alta ya que el
enlace es triple, uno de los enlaces más fuertes que existe, sobre todo si lo comparamos con fosforo, porque tiene un enlace
muy tensionado, por tanto, P-P en o4 es muy débil. Para el resto ya no se trata de moléculas discretas sino distendidas, por
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 eso hablamos de la energía de atomización, que tiene en cuenta los enlaces dentro de la molécula y también entre moléculas
(f. de van der Waals y metálicas). N2> P4> As inf. > Sb inf. > Bi inf. Nitrógeno tiene un triple enlace con lo cual la entalpia de
disociación es prácticamente la mitad de la energía de atomización a penas interacciones de van der Waals. A partir de fosforo
tenemos que sumar las fuerzas de Van der Waals porque aumentan. Los del resto van disminuyendo porque al aumentar en
el grupo el enlace metálico no compensa el covalente, experimentalmente comprobado, por ello disminuye porque el enlace
se debilita con el tamaño.
- Altas energías de ionización y Xn+ poco estable. Pocos cationes. Altas están en la parte derecha de la tabla, disminuyen al
bajar en el grupo, por lo que van siendo menos difíciles. 3 electrones desapareados. Sb Y Bi se aparean con O. se necesitan 3
energías de ionización. Es un proceso muy endotérmico, cada vez aumentan esos valores. Esto habla de la dificultad de
obtención de la especie X3+. Solo alguna combinación con Bi es iónica (elemento de más abajo porque disminuye la AH ion
según bajamos en el grupo). El resto son covalentes, muy poco oxidantes.
- Bajas afinidades electrónicas y Xn- inestables- pocos aniones. No son exotérmicas, también generan electrones
desapareados. ocurre similar, la 1º es ligeramente exotérmica, sin embargo, la especie que se forma tendría dos electrones
desapareados. La especie x- es inestable (se puede estabilizar en algunas ocasiones con enlaces covalentes, pero no de forma
aniónica). Las especies x3- formación endotérmica, requiere la primera exotérmica y la 2 y º endotérmicas, por lo tanto, en
global el proceso es muy endotérmico y por tanto difícil. Solo aniones X3- en ocasiones especiales cuando átomo x sea muy
pequeño en concreto el ion nitruro en condiciones muy poco desfavorables, metales con baja energía de ionización (alcalinos
y alcalinotérreos): altas energías de red, por ello es estable (cuanto más pequeños los iones, mayor energía de red).
- Mayoría presenta combinaciones covalentes, con mayor o menor polaridad, electronegatividad intermedia, por lo que
polaridad baja.
o N más iónicos (mayor electronegatividad) pocas combinaciones iónicas. Enlaces covalentes serán lo habitual
para estos elementos y para ello tenemos en cuenta la electronegatividad. Los valores nos dicen que son
intermedios, ni muy alta ni muy baja. Esto nos indica que los enlaces no van a ser muy polares en general y de
nuevo indica que el carácter iónico de esas combinaciones es pequeño. Separamos el valor de nitrógeno: es el
elemento del grupo más electronegativo y de nuevo esto nos dice que es el único que va a tener tendencia a
formar compuestos iónicos (valor de electronegatividad de 3).
- Abundancia de los elementos
o Nitrógeno en la corteza pequeña, abundancia pequeña, ya que la mayoría de las sales de nitrógeno son solubles,
por lo que pasan fácilmente a agua, sin embargo, son muy abundantes en el aire, fuente inagotable de N2.
o Fosforo, bastante abundante en la corteza terrestre, son sólidos, sobre todo minerales como fluoropatitos
(Ca5F(PO4)3) o fosfatos, como en depósitos del Sahara.
o Arsénico, antimonio y bismuto, son más escasos, se obtienen minerales en forma de sulfuros, en el caso de
bismuto, también es posible obtener el óxido, Bi2O3 (ocre de bismuto).

Posibilidades de combinación de los elementos del grupo 15

Hay que tener en cuenta su configuración electrónica. Podemos encontrarnos con:

Especies catiónicas: tiene que ver con la energía de ionización, la primera E.I. es alta y genera especies X+ con dos electrones
desapareados (no existen como tales). Al bajar en el grupo disminuye E.I., y se conocen especies EO + por compartición de
electrones con oxígeno (sólo Bi presenta una extensa química del catión bismutilo, ej. (BiO)NO 3). Se dan al bajar en el grupo,
relacionado con la energía de ionización, por lo que para As, Sb y Bi es más favorable.

La eliminación de un 2º e- sería aún más dificultosa y tendrían 1 e- desapareado, no se conocen dichas especies X2+ (serian
inestables y no se conocen).

La eliminación de 3 e- exige mayor suministro de energía (proceso más endotérmico aún más que los anteriores) y sólo existe en
el caso más favorable Bi3+ y como catión individual en BiF3 y algunas otras especies. Se obtienen elementos sin electrones
desapareados. Requiere mucha energía y solo se conocen casos para bismuto.

Especies aniónicas: la primera A.E. es baja (ligeramente exotérmica pero baja) y genera especies X- con dos electrones
desapareados (no existen estas especies). Al subir en el grupo aumenta A.E., y se conocen especies XA 2- por compartición de
electrones con hidrógeno o alquilos (formamos dos enlaces covalentes que dan mayor estabilidad, serán iónicas si X y A son
pequeños, además tienen que ir acompañados de cationes con bajas energías de ionización, como amidas y amidas orgánicas).
Así NH2- amida o azanuro y NR2- amidas se pueden considerar como iónicas con metales alcalinos, los PH 2- (fosfidos) presentan
menor carácter iónico.

Aún más difícil será la formación del dianión (suma de las dos A.E. será endotérmica), la especie tiene 1 electrón desapareado, el
cual podemos aparearlo con una especie A formando el anión XA2-, cuando A y X son aniónicos y pequeños, es decir, sólo es
conocido con algunos metales alcalinos y alcalinotérreos en especies con bajo carácter iónico: NH 2- imida o azanodiuro y NR2-
imidas.

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La incorporación de 3 e- y formación del anión X3- (todos los electrones desapareados, es más estable que los casos anteriores)
será aún menos favorable, pero el pequeño tamaño del anión hace que se estabilicen especies N 3- con algunos metales con
elementos muy electropositivos (litio y grupo 2). Estos nitruros iónicos se hidrolizan, reaccionaran con agua para dar NH3:

Ca3N2 + 6 H2O → 2 NH3 + 3 Ca(OH)2

Todos los demás nitruros y otras combinaciones de elementos del grupo con estado de oxidación formal X 3- serán covalentes.

En global pocos cationes y pocos aniones, mayorías de combinaciones covalentes, que se separan en dos grupos:

 En estado de oxidación 3 o inferiores: podemos formar 1, 2 o 3 enlaces covalentes. La utilización en enlaces covalentes
de sólo 1 o 2 e- dejaría respectivamente 2 o 1 e- desapareado y estas especies paramagnéticas no serían estables a no
ser que deslocalicen el o los e- desapareados como ocurre en el NO y NO2, la formación de enlaces covalentes no impide
que se formen electrones desapareados. En todos los demás casos se utilizan los tres e- a través de la formación de
enlaces que pueden ser múltiples o sencillos.
La tendencia a formar enlaces múltiples baja al descender en el grupo, por tanto, la formación de enlaces múltiples se
manifiesta para N y se atenúa mucho al bajar en el grupo. Así se conoce desde: N≡N, esto es debido a su pequeño tamaño,
los enlaces triples solo están restringidos para él, para el resto es desfavorable: a moléculas como la diimina HN=NH….
Para el resto de los elementos las tres valencias están saturadas por enlace con otros átomos, por lo que es más favorable
la formación de enlaces simples para dar, por ejemplo, MH3 (hidruros), MX3 (haluros), M2O3 (óxidos) y HMO2 (oxoácidos).

En todas estas sustancias queda un par de e- libre en X que les convierte en posibles bases de Lewis (par de electrones
que pueden ceder a un orbital vacío) y todos los elementos (menos N) poseen orbitales d vacíos donde recibir carga. Así,
los derivados de nitrógeno (aminas o amoniaco) son bases duras, (debido a que el N es muy electronegativo y pequeño
y por tanto se unirá a ácidos duros (ácido duro: suelen ser pequeños, en cuanto a carga aparte de positiva tienen una
carga alta, cuanto más alta menor tamaño, por tanto, un ácido duro se unirá más fácilmente con bases duras.)

(no posee orbitales d, por lo que solo es dado de 2 electrones)), y los del resto de elementos son bases blandas (pueden
ser dadores de 2 electrones, pero además pueden ser aceptores de carga, mientras que el N no tiene orbitales d vacíos
donde aceptar carga), aunque algunos compuestos de nitrógeno con enlaces múltiples son también blandas: N2 es dador
sigma y aceptor pi (en el OM π* de la molécula) formando complejos de metales de transición con N 2 molecular.
(un ácido duro como el Ti4+ suelen ser pequeños y de alta carga, se unen a las bases duras, mientras que el ácido blando
como el Ag+ tendrá mayor tamaño y carga más baja y formara enlaces más fuertes con bases blandas, de tal manera que
dependiendo del ácido o base que enfrentemos se formara un aducto más o menos estable)
 En estado de oxidación superior a 3: Es necesario desaparear el par de e- s y promocionar 1 e- a un nivel superior sea d
de la capa de valencia o al orbital s de la capa siguiente del nitrógeno (promocionar electrones, por lo que mayor número
de electrones desapareados → mayor número de enlaces covalentes). Se superponen 2 factores (el primer proceso es
endotérmico y el segundo exotérmico. Habrá que ver si compensa o no la promoción con la energía de enlace):
a) Energía de promoción de electrones.
Para N es diferente al resto por ausencia de orbitales d en el nivel n = 2 y hay que promocionarlo a otro nivel cuántico.
Para P, As, Sb, Bi como los orbitales se van haciendo más próximos en energía conforme aumenta el nivel cuántico n, la
energía de promoción va siendo cada vez menor al bajar en el grupo.
En resumen, la energía de promoción aportada sigue el orden N>P>As>Sb>Bi, pero esencialmente en N es muy alta.
b) Estabilidad de los enlaces formados: energía desprendida en la formación de enlaces será mayor cuanto más estables
son y estos lo son cuanto más pequeño es el elemento y va disminuyendo al bajar en el grupo. (la fuerza del enlace
decrece con el tamaño, por lo que disminuye al bajar en el grupo).
En resumen, la energía liberada en la formación de enlaces: N>P>As>Sb>Bi
Ambos efectos a y b se contraponen, pero el segundo suele ganar al primero por lo que la tendencia a alcanzar el estado
de oxidación 5 disminuye en estabilidad al bajar en el grupo, esto se conoce como “inercia del par electrónico s” que
hacen que se utilice menos conforme se baja en el grupo, esto hace referencia a su configuración.
 En resumen: de acuerdo con las variaciones señaladas, para N los estados de oxidación más estables son 0 (por la inercia
de la molécula diatómica) y -3 (con NH3 y sus derivados, 3 enlaces covalentes siendo la parte negativa del enlace), los
positivos son oxidantes y especialmente +5 (por no verse muy compensada la energía de promoción con la energía de los
enlaces formados, esto nos lleva a que los nitratos sean oxidantes).
Para P, -3 es relativamente estable, mientras que 0 no es estable en P4 por su gran tensión de ángulos. En estados de
oxidación positivos, el +5 es el más estable y los inferiores son reductores. La energía de promoción no es tan alta y es
compensada por los 5 enlaces covalentes formados.
Para As, Sb y Bi, el estado de oxidación -3 es crecientemente reductor y los estados de oxidación 0 y +3 son los más
estables. El +5 resulta ser cada vez más oxidante conforme bajamos en el grupo, ya que los enlaces son mas débiles.

13
 Obtención de elementos del grupo 15
- Nitrógeno, elemento superior. Muy abundante en el aire y por tanto de ahí se obtendrá mediante la destilación del aire
líquido. Proceso del oxígeno y gases nobles.
- Fosforo, en estado natural se encuentra en forma de fosfatos, por lo que los transformamos los fosfatos en fosforo con eo =
0, es decir, fosforo blanco. Reacción en dos etapas, la primera es acido – base no cambia el eo del fosforo, a continuación, va
un proceso de reducción con el carbono. El proceso global a altas temperaturas se obtiene fosforo blanco que se obtiene en
agua, para evitar el contacto con el agua y que este estabilizado.

- Resto de elementos. Los óxidos se reducen con carbono, obteniendo el metal As, Sb y Bi eliminando el CO.

Inicialmente se transforman los sulfuros en óxidos quemándolos con oxigeno por la tostación de sulfuros, emisión de SO2 a la
atmosfera.

Aplicaciones de los elementos del grupo 15

Nitrógeno: se destina a la producción de amoníaco y a ácido nítrico. El amoniaco es el punto de partida para la síntesis de un gran
número de compuestos con nitrógeno que incluyen fertilizantes, plásticos y explosivos.

N2 gas: producción de atmósferas inertes en el procesado de metales, refino de petróleo y procesado de alimentos.

N2 líquido: (p.e. -196°C, 77K) es un refrigerante muy adecuado tanto en la industria como en el laboratorio, como por ejemplo
para quemar verrugas o almacenar ciertas células.

Fósforo: fabricación de fuegos artificiales, bombas de humo, fabricación de acero y aleaciones. El fósforo rojo mezclado con arena
se utiliza para la fabricación de cerillas.

Na3PO4: detergente, ablanda el agua y previene la calcificación de recipientes.

El fósforo, junto con nitrógeno y potasio, es un nutriente esencial para las plantas. Aproximadamente el 85% del ácido fosfórico
producido se utiliza para la fabricación de fertilizantes.

Arsénico: como dopante en dispositivos de estado sólido como circuitos integrados y láseres. En forma de derivados orgánicos, el
arsénico se emplea como insecticida y herbicida.

Antimonio: fabricación de dispositivos semiconductores para producir detectores de infrarrojo y diodos emisores de luz. Se usa
en aleaciones a las que aporta fuerza y dureza. El óxido de antimonio se utiliza como retardante de llamas.

Bismuto: aplicaciones de tipo medicinal, por ejemplo, subsalicilato de bismuto HOC6H4CO2BiO se usa conjuntamente con
antibióticos en el tratamiento de úlceras pépticas, mientras que el óxido de bismuto se usa en las cremas para las hemorroides.
Combinaciones de bismuto(V) son buenos agentes oxidantes.

GRUPO 14
Los átomos de los elementos de este grupo incluyen desde carbono al plomo, al estar moviéndonos hacia la izquierda aumenta el
carácter metálico, y estaño y plomo son metales típicos. También incluye elementos importantes como el carbono, el cual es la
base de la química orgánica. Silicio como silicatos de la corteza terrestre.

Configuración ns2np2. Tenemos 2 electrones desapareados, formamos 2 enlaces covalentes, formamos elementos dicovalentes.
Es el primer caso en el cual tenemos orbitales vacíos, el orbital p vacío (uno de ellos), de acuerdo con esto, orbital p vacío en la
misma capa de valencia que los llenos, por lo que será muy fácil promocionar del orbital s al orbital p vacío, esta energía de
promoción será muy baja, muy fácil, ahora no tenemos que pasar a un nivel superior. Inicialmente formamos dos enlaces
covalentes (no pueden saturar su capacidad de valencia formando enlaces múltiples), en la última configuración excitada
podemos formar 4 enlaces covalentes (tetracovalentes), de tal manera que la segunda situación es más fácil y estable que la
14
primera, se da cuando especialmente cuando los enlaces son fuertes, como ocurre en la parte superior del grupo. Lo cual nos
explica que carbono y silicio formen 4 enlaces covalentes, pero, según bajamos en el grupo es menos favorable la formación de 4
enlaces covalentes, ya que los enlaces son las débiles. La tetracovalencia se da exclusivamente en el carbono y al bajar es menos
favorable la tetracovalencia.

- Carbono tendencia a formar 4 enlaces, pero no existe C 2, lo que requeriría una molecula con 4 enlaces, pero no es posible
con S y P. Encontramos diferentes formas alotrópicas para el carbono:
o Carbono  forma alotrópica  diamantes, prefiere formar 4 enlaces sencillo C-C, el resultado
es hibridación sp3 es un arede de átomos de carbono,
tridimensional. Forma 4 enlaces sencillos con 4 átomos de C que le
rodean, y se disponen en los vértices de un tetraedro.
Cinéticamente es inestable. El enlace C-C es sigma con una distancia
de enlace sencillo, por tanto, es una red covalente tridimensional
muy fuerte con enlaces covalentes muy fuertes.
o Termodinámicamente estable para el C como forma alotrópica es el
grafito, la conversión de diamante a grafito muy lenta. Forma 3
enlaces sigma C-C formando una lámina de hexágonos planas, cada
carbono esta unido a otros 3 átomos, las láminas se forman en dos
planos. Hibridación sp2. Nos queda un orbital p con un electrón en
cada carbono como resultado se forman enlaces pi a lo largo de la
lámina, por lo tanto, el enlace C-C es sigma mas 1/3 pi, enlace más
corto y la distancia mas corta. Solido bidimensional. Las láminas de
grafito son planas y entre ellas hay interacciones de van der walls
lentas. Enlace carbono entre capas muy fuerte, más que el diamante. Existen dos modificaciones del grafito:
hexagonal (ABAB) y rómbica (ABCABC).
o Amorfos (C activos), no son formas alotrópicas del carbono, sino que son formas microcristalinas del grafito y
forman estructuras con muchos huecos, es decir, con espacio vacío como en el carbón activo. Característica,
tiene una gran área superficial, por lo tanto, se usa para adsorber (de tipo física) sustancias en su superficie
como son los gases o solutos en disoluciones.
o Diamante y grafito diferentes da distintas características o propiedades muy diferentes (dureza, conductividad
eléctrica, color) como consecuencia de su estructura:
 Diamante es muy duro y denso, de los más duros debido a la fuerza del enlace C-C, mientras que el grafito
tiene un tacto untuoso (grasiento), resultado de que las láminas se desplazan unas sobre otras fácilmente,
y es menos denso.
 Conductividad eléctrica: diamantes es aislante, los electrones están retenidos en enlaces sigma, sin
embargo, el grafito es conductor eléctrico debido a que tiene electrones deslocalizados en la capa pi en
toda la lámina y se pueden mover fácilmente.
 Diamante es transparente o incoloro, es resultado de que no absorbe ninguna radiación visible, por su parte
el grafito tiene una coloración gris casi negra, este color tan oscuro es debido a que absorbe muchas
radiaciones visibles.
 Grafeno, capas de grafito, es conductor, enlace C-C muy fuerte, por lo que es muy duro. Es fácilmente
doblable.
o Fullerenos otras formas alotrópicas de carbono, moléculas de átomos de carbono, las cuales tienen las
estructuras de balón de futbol entre muchas otras estructuras. Solubles en algunos disolventes orgánicos. Son
un conjunto de moléculas cerradas, grandes, en forma de esfera como consecuencia de la fusión de anillo de 5
y 6 átomos de carbono.
- Silicio y germanio, estructuras estables tipo diamante (pero menos estables que el diamante, en el estaño no es estable), no
existe la forma correspondiente al grafito, ya que al bajar en el grupo los enlaces pi se forman mas difícilmente, por lo que
forman redes adamantinas con enlaces C-C, estos enlaces son más largos como consecuencia, son más débiles al bajar en el
grupo. Además, la distancia entre los grupos que forman el enlace es mayor. Según bajamos en el grupo aumenta el carácter
metálico (semiconductores) como consecuencia silicio y germanio son semiconductores (esto se debe a que son enlaces
débiles, es decir, no hay diferencia de energía entre la capa antienlazante y enlazante), de ahí sus aplicaciones en informática,
fotocopiadoras…
- Según bajamos en el grupo en estaño ya no es la forma más estable la forma tipo diamante, estaño alfa (estaño gris) es de
tipo diamante, pero a temperatura ambiente no es la estable, la forma beta que es el estaño blanco es la forma más estable,
forma una red metálica con IC=8, esta es la forma más estable, a mayor temperatura existe el estaño negro (gamma), es una
red metálica también, pero romboédrica.

15
- Plomo, elemento metálico de este grupo, la única estructura que tiene es una red metálica cubica (ecc, I.C. =12) con índice
de coordinación más alta de 12, con empaquetamiento cubico compacto. Es mas estable que el estaño blanco.

Propiedades químicas
Carbono, silicio y germanio se pueden comparar entre si ya que forman redes tipo diamante (covalentes) y los dos últimos
elementos, estaño y plomo forman redes metálicas, de ahí la irregularidad en las propiedades químicas, pero podemos observar:

- Densidad, la de los 3 primeros es fácilmente comparable, pero vemos que su variación es irregular, esto se debe a que la
densidad (masa / volumen) cuando vamos de carbono a silicio la densidad disminuye, se debe a que el volumen crece más
rápido que la masa, lo cual es lógico, ya que pasamos del segundo al tercer periodo, mientras que la masa solo aumenta en 8
elementos, crece, pero no en una proporción importante. Cuando pasamos de silicio a germanio la masa crece más que el
volumen ya que pasamos del tercer al cuarto periodo intercalándose los elementos de transición es decir 18 elementos, los
cuales son cada uno un aumento de masa por lo que el volumen no puede compensar ese aumento.
Estaño y plomo son densos, el plomo con IC = 12 será más que el estaño ya que el estaño tiene IC = 8. Son átomos muy grandes
en un empaquetamiento compacto.
- Volumen atómico, carbono es muy bajo, silicio es 4 veces el de carbono, la red tiene huecos bastantes grandes. En el resto
va aumentando, aunque no de forma gradual.
- Puntos de fusión relacionados con las redes de los elementos, carbono, silicio y germanio son redes covalentes, para fundirlos
rompemos enlaces covalentes, por lo que los puntos de fusión son muy altos, la de silicio y germanio son más bajos, ya que
los enlaces son más grandes y por tanto más débiles. Por lo que disminuyen al bajar en el grupo, pero aun así son valores muy
altos. Los dos últimos son redes metálicas débiles, por lo que tiene puntos de fusiones bajos, y aun así el punto de fusión del
plomo es mayor al estaño, se debe al IC, ya que el plomo es más compacto que el estaño.
- Energía de ionización, relacionado con su configuración ns2np2. Tendencia es que esta energía decrece al bajar en el grupo,
este comportamiento es el habitual y esta relacionado con el tamaño de los átomos, a mayor tamaño menos retenidos lo
electrones, por lo que más fáciles de extraer.
o Radio del carbono menor al del silicio, lo que explica que la energía de ionización decrece bastante, este
aumento no es tanto entre silicio y germanio, por lo que la energía de ionización de silicio es parecida a la de
germanio, esto se explica a la intercalación con la primara línea de transición de los lantánidos. El radio de
plomo es algo mayor que la de Sn, por lo que la energía de ionización del Pb es mayor a la del Sn esto se explica
con la contracción de los lantánidos, en la cual se ve que en que el radio es casi igual, pero la energía de
ionización de Pb es mayor a la de Sn, ya que pb tiene mayor carga positiva en el núcleo, lo cual retiene más al
último electrón, esto produce que el tamaño sea el mismo que el anterior, pero la carga nuclear aumenta
mucho, por lo que la energía de ionización suele crecer en vez de disminuir como cabría esperar.
o X4+ es difícil de alcanzar, será un proceso muy endotérmico (4 energías de ionización), cuanto mayor carga
menor tamaño, por lo que seria muy polarizante, por lo que en este aspecto vemos que no existen iones X4+
o X2+, solo 2 energías de ionización, esta especie seria menos polarizante, por lo que es menos difícil que se dé,
por lo que existirá alguna combinación para plomo Pb2+, cationes muy pocos.
- Afinidad electrónica, para llegar a especies negativas es poco favorable:
o C2-, la primera afinidad es exotérmica los tres restantes endotérmicos, por lo que es muy desfavorable su
formación.
o Ion carburo, es menor desfavorable, serán iónicas cuando el elemento es de baja energía de ionización como
en el grupo 1, 2 y algunos del 13, por lo que la energía de red puede compensar su formación. Estos elementos
se hidrolizan para dar CH4.
o Para carbono existen especies iónicas como los acetiluros, son iónicos con grupos 1,2 y 13, a diferencia de los
anteriores se hidrolizan dando acetileno (gas inflamable) y el hidróxido metálico.
o El resto de las combinaciones X4- son combinaciones covalentes, al aumentar el número de electrones aumenta
el tamaño, por lo que son uy polarizables, por lo que formación de enlaces covalentes.
- Covalentes la mayoría de los compuestos, se explica si tenemos en cuenta que la electronegatividad es intermedia, con lo
cual la polaridad de los enlaces no es muy alta, nos los podemos encontrar como: Dicovalentes o natural y Tetracovalente.
o El carbono en exclusiva sus combinaciones forman 4 enlaces covalentes, aunque formalmente aparece con eo
= 2,3, 1, forma 4 enlaces
o Excepto los carbenos, especies covalentes con electrones desapareados, son muy inestables
o Silicio, tendencia a ser tetracovalentes. Existen, pero son inestables combinaciones six2
o Germanio, especies dicovalntes más conocidas. Aunque son mas estables y predominan las de tetracovalencia
o Estaño sigue esta tendencia, aunque ahora hay muchos tetracovalentes, el eo = 2 se va estabilizando es lo que
se denomina inercia. snx2 son reductores suaves, snx4 más estables

16
 o Plomo: pbx2 son lo más estables, pbx4 oxidantes fuertes, es decir de menor estabilidad.

MCl2 + Cl2 ------ MCl 4

M= Ge rápido a 25ºc

M= Sn lenta, favorable.

M=Pb solo ocurrirá en condiciones forzadas: altas temperaturas presiones, exceso de cloro.

Las combinaciones de carbono van a ser distintas del resto. Una primera diferencia que encontramos es que en carbono hay
mayor tendencia a formación de enlaces múltiples. Las combinaciones de carbono con enlaces múltiples son numerosas por
ejemplo alquenos, alquinos, nitrilos, carbonilos, acetonas, aldehídos… el enlace múltiple está formado por el solapamiento de
orbitales p y según bajamos en el grupo es menos fuerte ese enlace. Estas combinaciones son limitadas en el caso del resto de
elementos, porque al aumentar el tamaño el solapamiento en más pequeño y el enlace menos estable.

Otra propiedad, las combinaciones con C son más inertes y esto se debe a que el elemento no tiene orbitales d vacíos, esto da
lugar a combinaciones cr4 que no tiene orbitales vacíos y pueda ser atacado el catión. Hay impedimento desde el punto de vista
cinético, valencia del carbono saturada. Razón metano o tetracloruro de carbono sean pocos reactivos con el agua.

El resto ya tiene orbitales d que pueden ser atacados con bases como el agua de tal manera que se hidrolizan.

Otra: tendencia a la encadenación (formación de cadenas). Hay una gran cantidad y estables de alcanos y alquenos basados en
enlaces C-C. Para silicio las combinaciones con enlaces Si – Si más limitadas, existen algunas cadenas como Si10 h 22 y de germanio
ge9 H20 estas cadenas son bastante reactivas, por tanto, no tienen una tendencia tan grande a formar cadenas. Los motivos son
factores termodinámicos y factores cinéticos.

- Termodinámico: el enlace C-C es más fuerte que el resto, mayor que Si-SI se explica con el tamaño. C-c es fuerte, más
débil que C-H, pero más fuerte que C-O.
- Desde el punto de vista cinético C-C son muy poco polares y por tanto muy poco reactivos. Con el carbono halógeno son
fuertes, pero, aunque son fuertes como son polares sí que reaccionan bastante. Lo mismo ocurre con el oxígeno, más
débil que C-C, pero polar y son reactivos.

En Si-Si es más débil, en concreto es más débil que Si-H y Si-O. De nuevo lo mismo ocurre con silicio halógeno, son fuertes pero
polares, y tenemos orbitales d vacíos, esto hace que el enlace si-si sea fácilmente atacado. Por ello silicio prefiere enlaces con
oxígeno. De tal manera que combinaciones análogas a los carburos son los silicatos.

El resto, los enlaces son más polares y por tanto más reactivos. La química del carbono no tiene la misma extensión en los
elementos que están en este grupo debido a razones termodinámicas y cinéticas (se conocen algunas cadenas, pero la tendencia
de formar cadenas decrece al bajar en el grupo) C>> Si > Ge –Sn > Pb.

Carácter redox: el potencial es negativo para estaño y plomo lo que quiere decir que son elementos reductores, reaccionan con
ácidos no oxidantes por ejemplo clorhídrico. Para germanio es aprox. 0 solo reacciona con ácidos oxidantes como es el ácido
nítrico. Y según subimos en el grupo los elementos son más estables. Carbono no reacciona con ácidos ni con bases. Es muy inerte,
por la red tridimensional y la fuerza de los enlaces. Si no reacciona con ácidos, solo le ataca el ácido fluorhídrico, solo reacciona
con bases, formando silicatos, empleando condiciones fuertes: medio básico puro y temperaturas altas.

Obtención de elementos del grupo 14

Carbono

Nativo en la naturaleza. Encontramos que tiene una abundancia bastante grande y tiene dos posibilidades:

- Combinado por ejemplo en los carbonatos de la corteza terrestre (carbonato de calcio, calizas…) otra combinación en
atmosfera y disuelto en agua es el CO2. Abundantes en cuanto a porcentaje

17
 - En estado nativo: existirá la posibilidad del diamante (pequeña cantidad), también el grafito (tampoco es abundante). Lo
más abundante es el carbono amorfo (formas microcristalinas del grafito) la hulla, la turba… es el más utilizado.

El grafito se puede preparar a partir del carbono amorfo, a partir de esta reacción:

SiO2 + C amorfo ----- C grafito requiere altas temperaturas. Tiene lugar en dos etapas.

Etapas:

SiO2 + C(amorfo) → SiC + CO↑ 2000 ºC (Horno eléctrico)

SiC → Si↑ + C(grafito) 2200 ºC

C(grafito) → C(diamante) 3000 ºC y 125000 atm

A partir de este es posible preparar el carbono diamante, requiere temperaturas muy altas y presiones altas también (esto da
lugar a diamantes artificiales). Es decir, el grafito se puede convertir en diamante a temperaturas superiores a 3000 K y presiones
superiores a 125 katm. Con todo, la transformación es lenta y debe ser catalizada por Cr, Fe o Pt. Este procedimiento es
relativamente reciente de 1955. Aun con estas condiciones se necesitan catalizadores como hierro o platino. No tienen la calidad
que tienen los diamantes naturales, pero son útiles para cortes de acero, puntas de diamante que no necesitan la pureza del
diamante original.

Silicio

Es muy abundante en la corteza terrestre, pensaos en los silicatos, en la arena (dióxido de silicio). Su preparación requiere una
gran pureza para sus aplicaciones electrónicas.

3 SiO2 + 4 Al → 2 Al2O3 + 3 Si(impuro)

Si + 2 Cl2 → SiCl4 → destilación fraccionada → SiCl4 puro

Reducción en fase vapor con vapor de cinc, en vacío.

SiCl4(g) + 2 Zn(g) → 2 ZnCl2(g) + Si(s)

Una vez obtenido se refina con el método de fusión por zonas.

Proceso de reducción que no es adecuado para sus aplicaciones (células fotovoltaicas, electrónica). Proceso de purificación: el
silicio puto se clora y nos da silicio líquido que se destila, dando tetracloruro de silicio puro. Separado de sus
impurezas se mezcla con Zn. Aun así, sigue siendo insuficiente para sus usos. La purificación final es la fusión por
zonas: consiste en una barra de silicio en atmosfera inerte y una resistencia que calienta la barra lo suficiente para
fundir lo de la barra siendo las impurezas más solubles en el fundido, se llevan al extremo y se cortan.

Germanio

El óxido de germanio se mezcla con hidrogeno.

GeO2 + 2 H2 → Ge + 2 H2O

Estaño y plomo

Reducción del óxido con magnesio y purificación con electrolisis.

MO2 + 4 Mg → M + 4 MgO

(Y se purifican mediante su disolución en ácidos y posterior reducción electrolítica).

18
 Aplicaciones de los elementos del grupo 14
Carbono:

- Diamantes naturales en joyería. Diamantes sintéticos como abrasivos y para cortar acero y otros materiales.
- El grafito es un lubricante excelente (los planos pueden desplazarse unos sobre otros). Minas de lapicero. Electrodos de
baterías y en electrólisis industriales. Moldes de fundición y hornos. Fibras de grafito y diferentes plásticos para obtener
materiales compuestos resistentes y ligeros.
- Formas amorfas del carbono (coque y carbón vegetal) como combustible y agente reductor en la industria metalúrgica.

Silicio: Células solares, transistores y semiconductores. Vidrio. Siliconas y sus polímeros.

Germanio: Transistores y semiconductores.

Estaño: No se utiliza puro (metal blando). Baños de estaño especialmente para el hierro (hojalata), fabricación de soldaduras
(aleaciones de bajo punto de fusión) y bronce (90%Cu + 10%Sn).

Plomo: Baterías y acumuladores. Escudos protectores de radiación (rayos-X).

GRUPO 13
Configuración ns2 np1. Un electrón desapareado. Debe ser fácil la promoción de un electrón porque hay dos orbitales p vacíos.
Energía de promoción baja. Según bajamos en el grupo los enlaces son más débiles y el estado de oxidación 1 gana estabilidad
(enlaces fuertes y estado de oxidación tres en los elementos de arriba y cabecera).

Boro distinto al resto, el elemento cabecera es el único que es no metal y presenta una estructura diferente a los demás. El resto
son metales. Además, presenta una estructura diferente al resto de los elementos del grupo 13, en lo que se observa en las
distintas propiedades que presentan. El boro es semiconductor, el resto conductores. Es una red covalente formada por enlaces
B-B que unen unidades b12, icosaedros b12. Uniones fuertes entre ellos. Formas alotrópicas alfa y beta (la beta es la más estable
termodinámicamente). La red covalente es fuerte y da propiedades distintas que al resto de los elementos.

El boro presenta tres variedades alotrópicas:

Aluminio, Galio, Indio y Talio son metales típicos y tienen estructuras diferentes. Aluminio presenta una red cubica centrada en
las caras, galio presenta una red ortorrómbica, indo una red tetragonal y talio una red hexagonal compacta.

19
 Propiedades químicas
Para comparar separamos boro del resto

 Densidad: boro va a tener alta densidad, aunque menor que aluminio.

 El volumen atómico será bajo para boro de nuevo está relacionado con una estructura compacta, con poco huecos.
 Los puntos de fusión y ebullición son altos, no tanto como en el caso del diamante, pero son altos.
 Energía de ionización muy alta por ser el elemento pequeño y tener los electrones externos muy retenidos. Con esto
sabemos que no existirán cationes para boro (combinaciones b3+) todas las combinaciones van a ser COVALENTES.
 El valor de electronegatividad es mayor que el resto, menor tendencia a formar cationes.

Boro es muy inerte, aunque el potencial es favorable, no es atacado por ácidos no oxidantes, si es atacado cuando son oxidantes
como el ácido nítrico (hno3) no por HCl HF. También reacciona con bases fundidas como sosa pura, en este caso nos darán boratos.

El resto de los elementos, son más comparables, se tratan de metales, pero los puntos de fusión de algunos de ellos son muy
bajos, Ga a 30 º C pasa a líquido simplemente esto se explica por su estructura, igual con indio 156.

Habrá mayor formación de iones según bajemos en el grupo. Dentro de las covalentes veremos que aumentan en estabilidad
el estado de oxidación 1. Desestabilizando el 3 que se queda para boro, alguna de aluminio y en galio más raro .

El resto son redes metálicas, pero son distintas, aun así, cuando vemos los valores de densidad y volumen atómico su variación es
regular, cercen al bajar en el grupo. Los átomos son cada vez más grandes, mayor densidad más pesados, y ocupan mayor volumen.

- Puntos de fusión irregulares por las diferentes estructuras, aluminio y talio, redes regulares en el sentido de distancias iguales,
de tal manera que cuando comparamos estas estructuras, el punto de fusión de talio es menor que el de aluminio, lo esperado
porque crece el tamaño y por tanto decrece la fuerza de los enlaces.
Cuando vamos a galio indio las redes son irregulares, estas redes irregulares se basan en que tienen distancias cortas y largas
entre los átomos. El punto de fusión se rompen estos enlaces largos, simplemente esta ruptura es más fácil y esto da lugar a
que los puntos de fusión sean bajos. En el caso de galio con 30ºc se produce su fusión (solo se rompen los enlaces metálicos
más largos- los débiles).
En general disminuyen al bajar en el grupo una vez roto estos enlaces, aumenta el tamaño y el enlace es más débil punto de
ebullición cada vez más bajo.
Tamaño atómico y energía de ionización, veremos que se pueden explicar estas variaciones irregulares por la situación de
los periodos en la tabla:
- De B-Al, el tamaño aumenta bastante, solo intercalamos 8 elementos, estamos pasando del 2 º al 3er periodo, el número
cuántico n aumenta 1 unidad en el núcleo 8 unidades. Tamaño de aluminio mayor que el de boro. La energía de ionización
disminuye apreciablemente, la de al menor que la de boro. Si el tamaño aumenta, electrones externos menos unidos y por
tanto energía de ionización disminuye.
- De Al- Ga: el tamaño no aumenta, es casi constante, esto es el resultado de que n solo aumenta una unidad, pero intercalamos
18 elementos (la primera serie de transición) 18 protones, en consecuencia prácticamente se compensa el aumento cuántico
principal por la intercalación de protones, como resultado la energía de ionización de galio es mayor que la energía de
aluminio (más protones en el núcleo) cambia el orden habitual de variación.
- De Ga- In: el tamaño aumenta apreciablemente y la energía de ionización disminuye aumento normalizado.
- Entre In-Tl de nuevo tiene lugar un proceso inverso al habitual, de in a Tl se intercalan los lantánidos provoca la contracción
el tamaño aumenta muy poco, se intercalan por lo tanto 18+14 elementos (32 en total) el efecto hace que el tamaño sea el
mismo pero el número de protones es el mismo, la energía de ionización de Tl es mayor que la de in (porque los electrones
están más atraídos por el núcleo, electrones prácticamente igual de lejos pero mayor número de protones en el núcleo).

Posibilidades de combinación
Formar cationes o aniones. La afinidad electrónica hace que sea muy difícil formar aniones, no es favorable, de hecho, ya no
conseguimos ni la configuración de gas nobel, los aniones X 3- no existirá. Incluso B 3- los boruros NO SON IÓNICOS. Ahora no hay
posibilidad de formar aniones.

La formación de cationes está relacionada con las energías de ionización en concreto la formación del concreto X 3+ requiere la
primera segunda y tercera energía de ionización. Procesos endotérmicos, esto da lugar a que el elemento que está más arriba sea
imposible alcanzar esta formación de cationes (B 3+ ) no se puede compensar por energías de red ni energías de solvatación.

20
Además, boro elemento del segundo periodo sería muy pequeño, sería muy polarizante. Por ninguno de estos criterios existen
cationes B 3+

Por tanto, no existen aniones ni cationes la química de boro es siempre COVALENTE. Todos los compuestos de boro formaran
enlaces covalentes, si tenemos en cuenta que la energía de promoción es baja y la formación de enlaces covalentes es fuerte esto
explica que serán siempre TRICOVALENTES. La única posibilidad de boro es la formación de tres enlaces covalentes, más estable
que la formación de un solo enlace covalente.

El resto, se ponen de manifiesto las diferencias, como la energía en global de ionización decrece al bajar, existirán cationes como
al 3+ (en disolución) solvatados la energía de solvatación compensa esta energía de ionización, cada vez más fácil al bajar en el
grupo, por tanto, existen en disolución acuosa o en determinados compuestos iónicos. Existen también muchos compuestos
covalentes, cationes tripositivos bastante polarizantes. Dentro de estos compuestos covalentes tendremos que tener en cuenta
que la energía de promoción disminuye, pero la de enlace disminuye en menor medida. Estados de oxidación 1 y 3, más estable 3
menos en Tl que es 1.

Boro tricovalente siempre, cuando vamos a Al y Ga encontramos que el estado tricovalente es el más estable aun, sin embargo,
Al 1 y Ga 1 son conocidos, aunque inestables. Según bajamos en el grupo los átomos son más grandes los enlaces covalentes más
débiles, asique en el caso de indio se conocen bastantes combinaciones de in 1 aunque son reductoras, tenderán a oxidarse a in
3. Cuando llegamos a Tl el orden de estabilidad cambia, para este caso, Tl 1 es el estado de oxidación más estable, y aunque son
conocidas Tl 3 son oxidantes. De nuevo este comportamiento es paralelo al de otros grupos según bajamos, aunque la energía de
promoción disminuye la del enlace disminuye más y no les renta promocionar (inercia del par de electrones s se conoce esta
tendencia). Las combinaciones de Tl 1+ son las más abundantes y son parecidas a los alcalinos, en concreto por el tamaño a Rb+
(son combinaciones más iónicas).

En boro elemento más pequeño existen más posibilidades de formar enlace múltiple, los enlaces múltiples están favorecidos para
los elementos de la parte superior menor tamaño mayor solapamiento. Diferencias en estructuras en algunas combinaciones. La
formación de enlaces múltiples en B es posible. Ejemplo: monómero enlace doble B-N (b acepta pares de electrones de n porque
tiene un orbital vacío) con él se forma una estructura dímera, la estabilidad decrece y prefieren formar un enlace covalente
adicional: cuatro enlaces sencillos en lugar de uno múltiple, los enlaces múltiples decrecen en estabilidad con el tamaño.

Los potenciales de reducción son menores que 0, todos son negativos, de acuerdo con eso, todos los elementos deberían
reaccionar con ácidos, los protones son capaces de reaccionar con esos elementos formando los cationes, la excepción es el boro
debido a su red covalente tan fuerte no reacciona; el resto deben ser solubles en ácidos (aluminio reaccionan favorable con
protones). Otra excepción el caso de Tl reaccionara con ácidos para dar sales de Tl+ (el estado de oxidación de Tl más estable es
1+) Tl 3+ serian oxidadas.

Obtención de elementos del grupo 13

Boro: abundante en la corteza terrestre. Es posible encontrarlo como ácido bórico y boratos: Na2B4O7·4H2O (kernita);
Na2B4O7·10H2O (bórax) y otros boratos de sodio, calcio y magnesio. El tratamiento de cualquier borato con una disolución caliente
de Na2CO3 y la precipitación con un ácido fuerte, como HCl, permite la separación de las impurezas y la concentración del B(OH)3
que es insoluble.

Na2B4O7·10H2O + HCl → B(OH)3 + NaCl

Si se calienta a temperaturas elevadas se deshidrata dando el óxido: B(OH) 3 - ∆ → B2O3 y éste:

Aluminio: es el metal más abundante en la corteza terrestre, 8% de la masa de las rocas (arcillas y aluminosilicatos), Al2O3
aparece en la naturaleza en forma de rubí, zafiro, corindón y esmeril. Su forma más abundante es la bauxita, una mezcla
compleja de Al(OH)3 y Al2O3 hidratados, de la que se extrae el aluminio mediante el método HallHéroult a gran escala:

Electrólisis de alúmina (Al2O3·3H2O) seca en criolita Na3AlF6 fundida (aprox. 1000 ºC)
21
La reacción global es:

3 C(s) + 4 Al3+ + 6 O2- → 4 Al(l) + 3 CO2(g)

Actualmente, buena parte del aluminio que se produce es reciclado (en el reciclado solo se consume un 5% de la energía
necesaria para obtener Al a partir de bauxita).

Aplicaciones de los elementos del grupo 13

Boro: fabricación de vidrios de borosilicatos. Usos domésticos: como ablandador de aguas o detergente (perborax). El ácido bórico
se ha utilizado como un agente antiséptico suave.

Aluminio: metal muy dúctil y maleable que se puede fácilmente estirar en hilos o láminas de pequeño espesor de hasta 0.02 mm.
En presencia de agentes oxidantes, se pasiva al recubrirse de una capa adherente de Al 2O3 inerte. Su conductividad es
aproximadamente dos tercios de la del cobre. Su baja densidad, su conductividad y su resistencia a los agentes atmosféricos
encuentran aplicación en la construcción de piezas de avión, marcos de ventanas, tendidos eléctricos, utensilios domésticos hasta
el papel de envolver para la conservación de alimentos. el elevado calor de formación de su óxido justifica su consumo como
reductor metalotérmico.

Galio: El óxido de galio (Ga2O3) aparece como una impureza de la bauxita y se recupera como un producto secundario en la
producción de aluminio. Se concentra los residuos en disolución alcalina, después la electrolisis del hidróxido de galio permite su
obtención. Para que galio se pueda utilizar en la fabricación de semiconductores se debe purificar utilizando el método de refino
por zonas.

Indio: se obtiene como producto secundario en la preparación de plomo y cinc, se aísla y purifica por electrólisis. Se utiliza en la
fabricación de semiconductores, aleaciones de bajo punto de fusión para la fabricación de fusibles, termostatos, fotoconductores,
etc…

Talio: Los compuestos de talio se encuentran en los gases de combustión de sulfuros de Pb, Fe o Zn. El elemento se puede obtener
fácilmente por electrólisis de una disolución de sus sales, especialmente Tl 2SO4. Talio se absorbe mejor en las células cancerosas
y por ello se utiliza en medicina nuclear como agente de imagen.

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