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ELEMENTOS DEL GRUPO 16.

o Oxigeno
o Silicio
o Selenio
o Teluro
o Polonio

PROPIEDADES GENERALES.
Son compuestos esencialmente no metálicos con excepción de Po y una pequeña extensión del Te.
Tienen configuración electrónica nS2 nP4 y pueden alcanzar la estructura de gas noble formando:
o Iones calcogenuros (-2). Solo existen en sales de metales electropositivos.
o Dos enlaces covalentes simples
o Especies iónicas con un enlace covalente y una carga negativa

Al descender en el grupo (aumentar el número atómico) se observan las siguientes tendencias:


o Aumenta el carácter metálico (Notablemente luego del azufre que es un buen aislante)
o Aumenta con facilidad la formación de cationes
o Disminuye la estabilidad de los compuestos en altos estados de oxidación positivos
o Disminuye el carácter oxidante en ambos medios, en general no son buenos oxidantes
o Carácter reductor en medio acido disminuye del S al Po, con excepción del Se. En Medio básico
aumenta del S al Te. No son buenos reductores y solo el Azufre puede considerar como reductor
o En reacción frente a un mismo agente oxidante, a medida que descendemos en el grupo, es menos
probable que los elementos alcancen su máximo estado de oxidación.
Todos los compuestos son divalentes, sin embargo, también pueden formar compuestos con estados de
oxidación 4 y 6, con 4,5 O 6 enlaces y hasta en algunos casos hasta 8.
Oxigeno:
El oxígeno se encuentra en estado natural, es un gas incoloro e inodoro que cuando se condesa forma un
líquido de color azul pálido. Es el elemento mas abundante en la atmosfera.
Por ser una molécula muy pequeña tiene puntos de fusión y ebullición muy bajos.
OBTENCION DEL OXIGENO.
1. Método industrial.
Se obtiene por destilación fraccionada de aire líquido. Este método consiste en licuar el aire y dejar que se
evapore. En el aire líquido. El nitrógeno es más volátil y se evapora antes quedando así el oxígeno líquido que
a continuación se almacena y se transporta en forma líquida o gaseosa.
2. Método de laboratorio
o Existen diferentes métodos.
o Electrolisis de disoluciones acuosas alcalinas
o Descomposición catalítica del peróxido de sodio (A partir de metales de transición o incluso con
la luz del día)
o Descomposición térmica de los cloratos. (Ej. perclorato de potasio con calor termina dando
cloruro de potasio y Oxigeno.)
Usos del oxígeno: Se utiliza para la propulsión de motores de cohetes, para fabricación de acero y soldadoras,
obtención del metanol.
alótropos del Oxigeno
La alotropía es la propiedad por el cual un elemente puede presentarse en diferentes estructuras moleculares.
Como condición para considerar un elemento como alótropo sus diferentes estructuras deben presentarse bajo
el mismo estado físico.
El oxígeno tiene como alótropo al ozono O 3, es termodinámicamente inestable y se descompone a O 2(Ocurre
muy lentamente, pero puede acelerarse por medio de catalizadores). Como características es un gas azul a
temperaturas ordinarias. Sus puntos de fusión y ebullición son mayores que las del O 2, por lo cual sus fuerzas
intramoleculares son de mayor magnitud, es poco soluble en agua y tiene un fuerte olor característico. Es
oxidante muy potente más que el dioxígeno
El ozono se produce en zonas de alto voltaje (Fotocopiadoras, impresoras láser, etc.) es causante de dolores de
cabeza en ambientes cerrado. Su presencia en la troposfera nos protege de la radiación ultravioleta. El proceso
de descomposición ocurre en dos etapas.
O3 O2+O

O3 +O 2O2

Se puede utilizar como bactericida como una alternativa a la cloración, aunque su efecto es prolongadamente
como tiene como ventajas que el producto de la reacción es O2 que es inocuo por lo cual evita el olor y sabor
a cloro en el agua. También es útil en la esterilización de alimentos.
Estructura electrónica del ozono: es un hibrido de resonancia, la distancia de enlace es menor que la del enlace
sencillo, pero mayo que la del enlace doble. El orden de enlace es de 1.5
Obtención del ozono
Una corriente de O2 sobre un arco eléctrico de entre 10 y 20 kV provoca la disociación en oxigeno atómico
que recombinarse por dos vías.
O+O O2

O2 +O O3

Otra forma de obtención es su síntesis que consiste en la irradiación ultravioleta del O 2. Se utiliza cuando se
requieren bajas concentraciones.
Las propiedades inusuales del agua derivan del entramado de enlaces de hidrógenos. Sin tener cuanta el
hidrogeno, y siguiendo la tendencia del resto del grupo, el punto de ebullición del agua debería ser de -123°c,
la vida no sería posible en esas condiciones
AZUFRE
Es un elemente relativamente abundante, pero se encuentra ampliamente disperso.
Reacciona con la mayoría de los elementos a temperatura ambiente y muy rápido a temperaturas elevadas,
esto se relaciona con sus anillos ya que estos a bajas temperaturas son menos reactivos que las cadenas
abiertas que se forman al calentar. No es capaz de combinarse con los gases nobles.
alótropos del azufre: Su alotropía es la más compleja de toda la tabla periódica. En fase sólida y liquida (hasta
las 190° C), esta constituido por anillos de ocho átomos que adoptan configuración de corona. Estos son los
mas estables, pero puede formar anillos del tipo Sn, donde n puede valer 6,7,9 – 15,18,20 átomos. La distancia
en estos anillos es de 2.05 A y los ángulos entre s-s-s es de 106°
Sus principales fuentes de extracción son:
o Yacimientos subterráneos de azufre elementan existentes en Estados unidos, México y Polonia
o H2S y otros compuestos órgano-sulfurados del gas natural y del petróleo crudo
o Piritas: Sulfuro ferroso y otros sulfuros metálicos y sulfatos minerales. Las peritas se utilizan en la
manufactura de azufre, acido sulfúrico y dióxido de azufre.
Obtención: Se obtiene por medio del proceso Fransch, que consiste en fundir el azufre subterráneo mediante la
inyección de vapor de agua sobre calentado y forzarlo a emerger mediante la acción de aire comprimido

También se pude obtener por el Sulfuro de Hidrogeno, el cual es una impureza frecuente en el petróleo o gas
natural. Aprovechando las propiedades acidas del gas, se lo pasa por una disolución de acuosa de base
orgánica, donde el único gas retenido es el sulfuro de hidrogeno y luego se reduce el gas a azufre elemental.
(Agregar reacciones)
Aplicaciones: El azufre tiene muchas aplicaciones, pero en general se utiliza para:
o Producción de ácido sulfúrico.
o Fabricación de pólvora
o Fabricación de fósforos y tintes
o Fabricación de sustancias para el cuidado de las plantas y además disminuye el pH

Azufre plástico: cuando se vierte azufre fundido en agua fría lentamente, se obtiene el azufre plástico el cual
se encuentra compuesto por algunos anillos de S8, pero en su mayor parte se constituye por fibras helicoidales
con arreglo hexagonal, más otras formas moleculares.
El comportamiento del azufre liquido en función de la temperatura es interesante, ya que se producen cambios
de color y de viscosidad al aumentar la T, y este comportamiento encuentra su explicación en las
transformaciones estructurales del azufre.
El azufre es el único elemento del grupo capaz de generar puentes de hidrogeno
El carácter reductor del azufre se puede evidenciar en sus reacciones con oxidantes fuerte como el acido
nítrico concentrado y caliente.
SELENIO Y TELURIO: se encuentran estado natural y son elementos relativamente raros.
Se obtienen fundamentalmente del barro anódico que se deposita en el proceso de refinamiento electrolítico
del cobre, ya que acompañan a los minerales de este metal.
Su carácter de semiconductores permute su uso como transistores.
Selenio. Su variedad solida más estable termodinámicamente es el selenio gris o metálico. Su estructura no
tiene análogos en el S y contiene cadenas infinitas de forma helicoidal. No es conductor de electricidad en la
oscuridad, pero si en presencia de luz, por lo cual es utilizado en dispositivos fotoeléctricos.
Tiene formas cristalinas metaestables como el Se6 y Se 8 pero se descomponen rápidamente a Se gris. Existen
además el Se rojo amor y el Se negro vitreo que es la forma comercial y se constituye por anillos poliméricos
Telurio. Tiene una sola variedad isoestructural con el Se gris. No existe evidencia de que forme anillos Te8
Diferencias entre el oxígeno y el resto del grupo.
o Las electronegatividades: desde el azufre al polonio las electronegatividades son considerablemente
menor a las del oxígeno, modificando las estabilidades de los enlaces y disminuyendo la importancia
del puente de hidrogeno, que solo se da en el azufre.
o Ausencia de los orbitales D en el oxígeno. Como a partir del azufre en el grupo están presentes los
orbitales d, los elementos pueden formar más enlaces donde el número de coordinación pueden ser
mayor que 4
o Posibilidad de emplear los orbitales d para formar enlaces del tipo ϑ o π
o El azufre se diferencia gracias a su fuerte tendencia a la concatenación.

Compuestos
HIDRUROS.
La diferencia de electronegatividad entre los átomos en la molécula de agua hace que sea muy polar y que
entre las moléculas existan interacciones electroestáticas fuertes. Los demás hidruros son poco polares y por
lo tanto no hay asociación. Son gases a temperatura ambiente.
Poseen un olor desagradable y sol altamente venenosos. La toxicidad del H2S es comprable con la del HCN
Se pueden obtener en el laboratorio por la acción de un acido no oxidante sobre un calcogenuros metálico.

un ácido no oxidante es cualquier sustancia química capaz de ceder un protón a otra o capaz de aceptar
un par de electrones en forma de un enlace covalente dativo, pero que no tiene la tendencia a reducirse
ni a oxidar a otras especies química

La historia del ferreceno


Los investigadores de una compañía química de ee. Uu. Pasan vapor de ciclopentadieno a través de
una tubería de hierro, lo que produce un lodo amarillo. Análisis años después demuestran que el lodo
es ferroceno
Descubrimiento
Dos grupos de científicos descubren independientemente el ferroceno por accidente mientras tratan
de sintetizar otros compuestos. Un grupo sugiere una estructura lineal.
Determinación de la estructura
Varios científicos proponen una nueva estructura para el ferroceno en la que el ion de hierro se
intercala entre dos aniones de ciclopentadienilo. Los datos de cristalografía de rayos x confirman esta
estructura.
Premio nobel de química
Se otorga el premio nobel de química en 1973 por su determinación de la estructura del ferroceno y
la investigación posterior sobre los compuestos de emparedado
Otros compuestos tipo sándwich metalocenos y sándwiches de areno el ferroceno es un metaloceno:
un ion metálico intercalado entre dos aniones de ciclopentadienilo. Los investigadores han
sintetizado metalocenos con diferentes metales. También han elaborado compuestos sándwich con
diferentes arenos.
Metales de transición de primera fila para los que se conocen los metalocenos.
Otros compuestos sándwich
Otros tipos de compuestos sándwich incluyen compuestos de medio sándwich, como
metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo (MMT) y compuestos sándwich de varios pisos.
Los dispositivos electrónicos que miden los niveles de azúcar en la sangre usan glucosa oxidasa para
oxidar las moléculas de glucosa. Los electrones de la glucosa oxidasa luego reducen los cationes de
ferrocenio a ferroceno. Los electrodos regeneran los cationes de ferrocenio y el dispositivo mide la
corriente para determinar una lectura de glucosa en sangre.
Agentes antidetonantes en gasolina
Canadá y australia utilizan mmt como agente antidetonante en la gasolina, los agentes antidetonantes
evitan la combustión desigual al elevar la temperatura a la que se enciende el combustible
Otros usos
Algunos derivados del ferroceno catalizan reacciones de hidrogenación. En medicina, el derivado del
ferroceno, la ferroquina, se sometió a pruebas como fármaco antipalúdico

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