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NereaRiveros

Química Inorgánica I

2º Grado en Química

Facultad de Química
Universidad de Murcia

Reservados todos los derechos.

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
 Tema 14: Grupo 14

No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
1. Tendencias periódicas
Son elementos con configuración ns2np2. Carbono presenta características de no metal, silicio y
germanio de metaloides y estaño y plomo características metálicas. Los elementos más pesados (Sn
y Pb) se estabilizan en el estado de oxidación +2 por efecto del par inerte. La energía de ionización
desciende al bajar en el grupo, aumentando el carácter metálico de los elementos. También bajan los
puntos de fusión y ebullición.

El C y Si tienen electronegatividades similares a la del H, por lo que forman muchos compuestos

covalentes con él. Ambos son oxófilos y fluorófilos, es decir, sienten gran afinidad por los aniones
duros O2- y F-. Por otro lado, Pb forma compuestos más estables con aniones blandos: I- y S2-.

Todos pueden formar cuatro enlaces, con elementos con o sin pares solitarios. Los más fuertes
son, en orden descendiente, Si-F, Si-O y C-C. El Si posee orbitales d que le permite formar compuestos

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hipervalentes. El C es capaz de formar enlaces múltiples (π) mediante solapamiento lateral de sus
orbitales p sin hibridar. Sus enlaces múltiples son robustos y energéticos.

2. Estado natural y abundancia

El Si es el elemento del grupo 14 más abundante en la corteza terrestre, sólo por detrás del
oxígeno. Se encuentra en forma de sílice y de silicatos naturales. El Ge es el menos abundante,
presentándose en cantidad de trazas en diversos minerales (menas de cinc y carbón). Sn aparece
principalmente como casierita (SnO2) y el Pb como galena (PbS).

3. Estructuras y propiedades
Carbono (C)
El C, gracias a sus distintos niveles de hibridación, se presenta de diversas formas. Puede formar
redes tridimensionales en hibridación sp3 o láminas hexagonales en sp2.

Diamante (sp3): aislante eléctrico y conductor térmico (se le puede identificar con la
medida de su conductividad térmica). Es la sustancia natural más dura y abrasiva que
se conoce. Es metaestable, lo que significa que tiende a convertirse en su forma más
estable.
Grafito (sp2): blando y conductor eléctrico. Se usa como lubricante sólido gracias a la
facilidad para desprender sus capas.

A temperatura ambiente, la conversión del diamante en grafito está favorecida

termodinámicamente. El diamante es más denso que el grafito, por lo que se pueden obtener
diamantes artificiales a presión elevada.

El grafito presenta dos polimorfos ( y ) y es conductor eléctrico en la dirección paralela a los

planos. Es más reactivo que el diamante, lo que provoca que forme muchos compuestos. En estos,
pueden actuar tanto de dador de electrones como de aceptor de electrones, en función de a qué
elemento se enfrente. Son compuestos de intercalación con alta conductividad eléctrica.

Los halógenos aceptan el electrón de valencia del grafito. Los alcalinos ceden el suyo a la banda
π y los iones M+ penetran en las capas de grafito en diferentes proporciones.

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 Fullerenos (C60, C70, C76…): esferas cerradas de átomos de carbono, solubles en
hidrocarburos y que pueden integrar cationes en su red (en huecos octaédricos y
tetraédricos). Son conductores metálicos y se enlazan a metales de transición. Pueden
reducirse para formar fulleruros, CXn-.

Y carbono parcialmente cristalino:

Hollín: preparado por combustión de hidrocarburos en deficiencia de oxígeno. Se utiliza

como pigmento y tinta de impresión.
Carbono activo: pirolisis controlada de materia orgánica. Elevada área superficial Es
absorbente.

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Fibras de carbono: pirolisis de fibras sintéticas. Elevada resistencia mecánica.

Silicio (Si) y Germanio (Ge)

El Si se extrae de SiO2 con carbono: SiO2(l) + 2C(s) → Si(l) + 2CO(g)

Para obtener silicio puro se sigue el siguiente mecanismo:

El Ge tiene estructura de diamante y se puede obtener a

partir de GeO2 con H2.

Estaño (Sn)
Se obtiene por reducción de SnO2 con carbón, al igual que el silicio.

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El estaño puede aparecer de dos formas alotrópicas diferentes: , de color gris, o , de color
blanco. Actúa de frontera entre metales y no metales en los grupos representativos. Reacciona con
oxígeno para dan SnO2, con haluros produce los tetrahaluros, SnX4, y con HCl da SnCl2. Con ácido
nítrico da el dióxido hidratado.

Plomo (Pb)
Se obtiene por tostación y reducción con carbón:

Presenta problemas medioambientales debido a la elevada dificultad que presenta su reciclaje.

Propiedades eléctricas
Las propiedades eléctricas de cada elemento dependen de la separación que haya entre sus
orbitales s y p.

4. Compuestos de carbono
Hidruros
Compuestos orgánicos llamados hidrocarburos.

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 Haluros
Forman tetrahaluros cada vez más estables conforme bajamos en el grupo: CF 4 (gas)>CCl4
(líquido denso)>CBr4 y CI4 (sólidos).

El CCl4 es químicamente inerte y se utiliza para la obtención de freones (o clorofluorocarbonos,

como CFCl3, CF2Cl2…), que se emplean como líquidos refrigerantes y propulsores en aerosoles debido a
que son casi totalmente inertes y no tóxicos, aunque producen problemas medioambientales.
También reacciona con agua.

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Óxidos y oxoácidos
Los óxidos de carbono son gases covalentes CO y CO2. El CO es agente reductor y ligando de
metales del bloque d. El CO2 es ácido, precursor del ácido carbónico, H2CO3. Se obtienen:

El monóxido de carbono es inestable frente a la desproporción, por eso reacciona con agua para

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dar dióxido. Es el agente reductor principal de Fe2O3 a Fe(s). En presencia de hidrógeno forma metanol
y con metales de transición en bajo estado de oxidación o neutros, los coordina.

El dióxido de carbono se puede eliminar haciéndolo reaccionar con bases, ya que tiene carácter
ácido. Provoca el llamado efecto invernadero. En disolución acuosa forma ácido carbónico, inestable. El
CO2 en presencia de OH forma en anión CO32-, que pasa a hidrogenocarbonato, HCO3-.

5. Compuestos de silicio
Hidruros
Los silanos son agentes reductores gaseosos a temperatura ambiente de fórmula SinH2n+2. Son
pirofóbicos, es decir, arden en contacto con el aire. Este aumento de la reactividad del C al Si se basa
en el aumento de tamaño que experimenta el silicio.

Se obtiene por reacción de SiO2 con Al(s) y H2. Es difícil hidrolizar sus enlaces porque son fuertes.

Haluros
Si + 2X2 → SiX4

Todos los haluros de silicio son estables, aunque volátiles. Son compuestos hipervalentes y ácidos
de Lewis suaves. Pueden expandir su octeto para aceptar otros pares electrónico: SiF 4 + 2F- → [SiF6]2-

Pueden reaccionar con el agua y dar reacciones de condensación.

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 Silicatos (óxidos)
El óxido de silicio es muy estable y forma una familia muy extensa de silicatos, importantes en

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mineralogía y en el laboratorio. En presencia de álcali forman sales de silicio y cuando hay presencia
de SiO42- en medio ácido se forma su hidróxido.

El Si(OH)4 puede dar reacciones de condensación para formar sílice coloidal, xSiO2 · yH2O.

Los silicatos basan su estructura en unidades de SiO42- y derivados: disilicatos, [Si2O7]6-;

ortosilicatos, [SiO4]2-; metasilicatos cíclicos, [SiO32-]n…; aluminosilicatos (feldespatos, ultramarinas y
zeolitas)…

Compuestos de organosilício: Siliconas

Las siliconas están formadas por cadenas unidas mediante enlaces Si-O-Si donde los
sustituyentes R pueden ser cadenas hidrocarbonadas, halógenos…

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6. Compuestos de estaño y plomo
Hidruros poco interesantes.

Haluros
El estaño y el plomo forman haluros MX4 y MX2. Al bajar en el grupo se estabiliza el estado de
oxidación +2.

Las disoluciones acuosas de SnCl2 son agentes reductores suaves, muy útiles, pero se oxidan al
contacto con el aire. El SnCl2 sólido adopta una estructura polimérica con iones cloruro puente entre
dos centros metálicos de Sn. En fase gaseosa es una molécula angular plana con par de electrones
no compartidos. Se comporta como un aceptor de electrones (ácido de Lewis), de manera que puede
reaccionar con el ion cloruro para formar SnCl3-.

Óxidos
Sus óxidos más estables son SnO2 y PbO, poniendo de manifiesto la estabilidad de Pb(II) por
efecto del par inerte. Este último se emplea para fabricar vidrio de plomo y baterías de plomo (en
medio ácido, H2SO4).

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