Pirometalurgia, Principios

Termodinámicos, Procesos y
Reactores
 CAPACIDADES TERMINALES

Analiza los principales procesos pirometalúrgicos empleados

en la extracción de metales desde los minerales sulfurados.
Aplica las bases termodinámicas en la obtención de metales.
Identifica las características de los materiales refractarios.
 Procesos Pirometalúrgicos
La extracción de metales por pirometalurgia se lleva a cabo mediante operaciones por
vía seca que se realizan a altas temperaturas entre productos en estado sólido, líquido o
gaseoso.
Debido a que la mayoría de los metales son excelentes reductores, normalmente los
metales están en la naturaleza combinados químicamente con otros elementos,
formando compuestos de diversas clases, que es preciso tratar convenientemente para
poder obtener el metal.
Estas combinaciones no se encuentran con frecuencia puras, sino mezcladas con otras
materias formando los minerales. Por tanto, los minerales estarán formados por dos
componentes: la mena, que es el mineral propiamente dicho y la ganga, que son las
materias estériles
La secuencia del procesamiento de los materiales metálicos por pirometalurgia incluyen
las siguientes etapas:
 Características de los Procesos Extractivos a
Altas Temperaturas
➢ Alta Tasa de Reacción

Los procesos pirometalúrgicos típicos trabajan a temperaturas entre 800 y 1600 °C. A estas temperatura la
velocidad de la reacciones químicas son altas, por lo que la cinética total del proceso es controlada por
transferencia de masa (difusión y convección) en el lugar de la reacción.

➢ Equilibrio de la Reacción
La libertad de seleccionar la temperatura del proceso, hace posible el ajuste del estado de
equilibrio de una reacción dada para favorecer un resultado deseado. Por ejemplo, la reacción
de conversión de metal blanco a cobre blíster por soplado de aire está basado en el estado de
equilibrio de la reacción: Cu2S + 2Cu2O 800 °C 1200 °C 6 Cu + SO2
El equilibrio de la reacción se favorece para la producción de
cobre a 1200°C, y es desfavorable a 800 °C.
➢ Invariablemente todos los procesos pirometalúrgicos originan subproductos
gaseosos

La presencia de gases de descarte en pirometalurgia parece ser equivalente a la siempre presente fase
acuosa en hidrometalurgia.
Las altas temperaturas son alcanzadas y obtenidas por combustión de combustible, ya sea intencionalmente
agregado o presentes en las materias primas, lo que da como resultado gases de combustión. Por la amplia
naturaleza de la materia prima, la pirometalurgia siempre generará gases de descarte conteniendo polvo,
humo y elementos tóxicos; el volumen y composición de los
gases producidos, no obstante, variará significativamente con eldiseño específico del proceso.
 Reactividad de los Elementos Metálicos
La reactividad de los metales está en relación con la facilidad con la que se oxidan:
 Estado Termodinámico de una sustancia

Se define con un par de propiedades como variables independientes, que puedan ser controladas
experimentalmente. Al fijar la presión y la temperatura, el estado de un sistema queda
determinado y todo el resto de sus propiedades tiene valores únicos correspondientes a ese
estado.
Al considerar el volumen V del sistema como una propiedad cuyo valor depende de P y T, se puede
escribir la ecuación de estado de dicho sistema, V = V (P,T) pudiéndose representar en un diagrama
tridimensional, con coordenadas V, P y T.
 Variables extensivas e intensivas
Las variables extensivas son propiedades cuyo valor depende del tamaño o cantidad de materia
del sistema, mientras que las intensivas son variables cuyo valor no depende del tamaño del
sistema.
La ecuación de estado de un gas ideal está dada por:
V=nRT
Ley de los Gases Ideales, siendo utilizada frecuentemente en los desarrollos termodinámicos, con
R, la constante universal de los gases e igual a 0,082057 atm x l / mol K. En su definición se utilizó
el postulado de Avogadro, en que un mol de cualquier gas a 0 °C y 1 atm tiene un volumen de
22,414 litros.
 Propiedades Termodinámicas de Sistemas
Metalúrgicos
Primera Ley de la Termodinámica: “Ley de la Conservación de la Energía”
La energía no puede ser creada o destruida.
DU = DQ + DW

U - energía interna
Q – calor
W - trabajo

A cada estado del sistema le corresponde una energía interna U. Cuando el sistema pasa del estado
A al estado B, su energía cambia en:

U = UB - UA
Si el estado inicial y final están muy próximos entre si, el primer principio se escribe:
dU = dQ – pdV
Luego, la variación de entalpía para un sistema que realiza un proceso a presión constante, es el
calor absorbido o cedido por el sistema. En los procesos metalúrgicos no interesa el valor
absoluto de entalpía, sino los cambios de entalpía a una temperatura determinada, este cambio
se mide por la diferencia entre los valores totales del estado final e inicial, la entalpía una
función de estado es:
H° = H2 – H1
Estado 1 estado 2 H = H2 - H1

• Si H es positivo la energía es absorbida por el sistema (proceso endotérmico).

• Si H es negativo la energía es entregada (proceso exotérmico).

• Los cambios de entalpía son más importantes que los valores absolutos. La entalpía estándar de
un elemento se toma como cero a 298 K.
• El estado estándar de una substancia es en la forma pura a 1 atm de presión a una temperatura
específica.
•El estado de referencia de un elemento es el estado termodinámicamente más estable bajo
presión estándar a una temperatura específica.
• La entalpía estándar de formación de un compuesto es la entalpía estándar obtenida cuando el
compuesto es formado desde sus elementos a una temperatura específica.
Ejemplo - calor de reacción:
Cu2S + O2 = 2 Cu + SO2
 Segunda Ley de la Termodinámica:
Los procesos espontáneos que ocurren sin asistencia externa todos resultan en un incremento
en el desorden del Universo.
Entropía: es una medición del grado de desorden de un sistema.
Para medir el desorden se creó una magnitud llamada entropía, y para calcular si una reacción
ocurra de forma espontánea la energía libre de Gibbs (tomando en cuenta sólo las variables
del sistema).
G = H – T. S
Tercera Ley de la Termodinámica:
La tercera de las leyes de la termodinámica afirma que
es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un número finito de procesos
físicos.
Puede formularse también como que “a medida que un
sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropía
tiende a un valor constante específico”. La entropía de
los sólidos cristalinos puros puede considerarse cero
bajo temperaturas iguales al cero absoluto.
 Diagrama de Ellinghan
Representación de G de cada una de las reacciones frente a la temperatura para una
determinada reacción (frente a 1 mol de oxígeno).
M+O2 → M2O
o bien
• 2M +O2 →MO)
2M +O2 →MO)
. G = H - TS
H es la ordenada en el origen
S es la pendiente de una línea
S = Sprod - Sreac
Ag+ O2→Ag2O
➢ Permite predecir la posibilidad de
reducción de los óxidos metálicos
mediante otro elemento o compuesto
Se restan dos reacciones de
formación de óxidos
" G = Gx - Gy
• Cuando la diferencia de ΔGo sea
negativa Reducción espontanea del
oxido por otro elemento
• Un elemento reduce al oxido de otro si
su recta queda por debajo de la del oxido
que queremos reducir.
• Proceso en el que el reductor es
carbono carbotermia
• Proceso en el que el reductor es
aluminio Aluminotermia

Y + 2XO = 2X + YO2
G = Gprod - Greac
Los diagramas de Ellingham pueden,
construirse para cualquier clase de
compuestos.
Además de óxidos, es posible graficar el
comportamiento de sulfuros, nitruros y
carburos. La principal desventaja de estos
diagramas, es que sólo indican si es posible
que una reacción de oxidación se lleve a cabo
partiendo de datos como la presión
parcial del oxígeno y de la temperatura, mas no
indican a qué velocidad sucede este
fenómeno, es decir, no proporcionan la cinética
de la reacción. Además, no indican la
secuencia de reacción de los óxidos cuando
más de uno es posible. Los gráficos y
cálculos de la cinética de oxidación se logran a
partir de datos termodinámicos y tasas
de crecimiento.
 Reactores Pirometalúrgicos

Horno reverbero (reacciones líquido – líquido)

Horno instantáneo (reacciones gas – sólido)
Horno cuba (reacciones gas – sólido)
Ventajas:
Gran capacidad de tratamiento en poco volumen.
Funcionamiento sencillo.
Economía de combustible (excepto en operaciones reductoras).
Posibilidad de realizar todo tipo de operaciones desde oxidantes a reductoras.

Desventajas:
Imposibilidad de tratar cargas pulverulentas.
Combustible caro.
Perdidas de CO en los gases y dificultad para recuperarlas.
Difícil control del proceso de funcionamiento.
Necesidad de preparar la carga (tamaño y resistencia mecánica).
Lecho fluidizado (reacciones gas – sólido)
Sistemas de inyección (reacciones gas – líquido)
 Refractarios
Un material refractario se puede definir como aquél capaz de resistir las temperaturas
elevadas sin deterioro de sus propiedades tanto físicas como químicas, así como las
condiciones del medio donde opera, durante un periodo de tiempo que resulte
económicamente rentable. Los materiales refractarios se pueden clasificar según diversas
criterios:
➢ Por su carácter químico:
Indica el carácter reactivo del material (ácido, neutro o básico), su comportamiento a alta
temperatura y con qué escorias y baños presentarán reacciones químicas.
➢ Por su composición química:
Dependiendo de los porcentajes de constituyentes y aditivos se establecen grupos y subgrupos:
sistemas de sílice, sílice-alúmina, materiales aluminosos, en base magnesia, etc., con adiciones de
carbón, circonia, carburo de silicio, etc., así como combinaciones de ellos y formulaciones
especiales.
➢ Por su naturaleza química:
Clasificación válida para investigación y desarrollo de nuevos productos. La gran mayoría de
materiales están compuestos por óxidos.
 Refractarios
Por su presentación:
Es la clasificación más intuitiva y evidente para el usuario, y se emplea en el desarrollo de la
ingeniería de detalle del revestimiento refractario de cualquier unidad. Divide los materiales en
conformados (ladrillos y piezas prefabricadas) y no conformados (hormigones y materiales
varios como, por ejemplo, fibras cerámicas aislantes).
Por su finalidad:
Clasifica los materiales entre densos, expuestos al proceso industrial, y aislantes, cuya misión
consiste en mantener el calor dentro de la unidad para reducir el consumo térmico de
combustibles y proteger la carcasa metálica de las altas temperaturas.
 Sectores de Aplicación

• Industria siderúrgica integral: hornos altos, estufas, baterías de horno de cok, mezcladores de arrabio,
cucharas, vagones torpedo, hornos eléctricos.
• Industria del acero: hornos eléctricos, convertidores, cucharas, artesas, hornos de desgasificados, hornos
de tratamiento térmico y de afino, hornos de laminación de empuje y de vigas galopantes.
• Industria del vidrio: hornos de fusión de vidrio hueco y plano, baños de estaño, hornos de temple.
• Industria metalúrgica: hornos de fusión de cobre, hornos de aluminio, hornos de cocción de ánodos,
hornos de pisos y de tostación de piritas, hornos de plomo, torres fusoras.
• Industria del cemento: hornos rotativos, intercambiadores de calor, cabezales de horno, enfriadores de
parrilla y de satélites.
• Tratamiento de residuos: hornos de incineración de parrillas, rodillos y lecho fluidificado para residuos
sólidos urbanos e industriales y cámaras de combustión.
• Industria cerámica: hornos túnel, de cámara, vagonetas, hornos de bizcochado.
• Industria petroquímica: hornos de nafta, de etano e instalaciones de proceso, calderas, hornos de cracking.
• Chimeneas.
• Industrias varias: hornos verticales y secaderos de pulpa para azucareras, hogares de combustión para
centrales eléctricas, cubilotes y hornos de arco para fundiciones, etc., hornos verticales de cal y rotativos
para papeleras, hornos de sinterización.