Integrantes:

 Feliciano Zenón Patricia

 Gómez Constantino Angélica 2152001433
 Andrés

DIAGRAMAS DE ELLINGHAM
Oxidación y reducción
Una de las disputas más acaloradas en la historia de la química tuvo que ver
con la naturaleza de la oxidación. La historia en realidad comenzó en 1718
cuando George Stahl, un químico alemán, propuso que los metales se forman
a partir a partir de óxidos que se calientan con carbón porque los metales se
forman a partir de óxidos que se calientan con carbón porque los metales
absorben una sustancia a la que llamo “flogisto”. Stahl propuso también que el
calentamiento de un metal en aire para formar su oxido hacía que se liberara el
flogisto a la atmosfera.
Cincuenta y cuatro años después, el químico francés Louis-Bernard Guyton de
Morveau realizo cuidadosos experimentos que demostraron que, durante la
combustión, el peso de los metales aumenta. No obstante, la existencia del
flogisto tenia peso negativo. Fue su colega, Antonie Lavoisier, quien se atrevió
a desechar el concepto de flogisto y proponer que la combustión se debe a la
adición de oxígeno al metal (oxidación) y que la formación de un metal a partir
de un óxido corresponde a la perdida de oxígeno (reducción).
Los editores de la revista científica francesa eran partidarios del flogisto, por lo
que se negaron a publicar la propuesta. Esto obligo a Lavoisier, junto con su
nuevo converso, de Morveau, y otros, a crear su propia revista para publicar la
“nueva química “. Fue del derrocamiento de la teoría del flogisto lo que hizo que
los químicos se dieran cuenta de que los elementos eran las sustancias
fundamentales de la química. Había nacido la Química Moderna.
Muchas reacciones inorgánicas son reacciones redox. Como sucede en tantos
campos de la química, el estudio de la oxidación y la reducción tiene su propio
vocabulario y sus definiciones. Tradicionalmente la oxidación y la reducción se
han definido en tres formas distintas, como se muestra en la tabla 1.-.

Tabla 1.- definiciones tradicionales de oxidación y reducción

Oxidación Reducción
Ganancia de átomos de Pérdida de átomos de oxígeno
oxígeno
Pérdida de átomos de Ganancia de átomos de
hidrógeno hidrógeno

Pérdida de electrones Ganancia de electrones

En la química moderna se usan definiciones más generales de la oxidación y
de la reducción:
Oxidación: aumento en el número de oxidación
Reducción: disminución en el número de oxidación

Reglas para definir el número de oxidación

Claro que ahora tenemos que definir un número de oxidación (también llamado
estado de oxidación). Los números de oxidación son solo valores teóricos que
sirven para simplificar la contabilidad de electrones. Asignamos estos valores a
los elementos comunes con base a un conjunto de reglas sencillas:
1. El número de oxidación, Nox, de un átomo como elemento es cero.
2. El número de oxidación de un ion monoatómico es igual a su carga
iónica.
3. La suma algebraica de los números de oxidación de un compuesto
poliatómico neutro es cero; en un ion poliatómico, es igual a la carga del
ion.
4. En combinaciones de elementos, el elemento más electronegativo tiene
su número de oxidación negativo característico (p. ej., -3 para el
nitrógeno, -2 para el oxígeno, -1 para el cloro), y el elemento más
electropositivo tiene un número de oxidación ´positivo.
5. El hidrógeno normalmente tiene un número de oxidación de +1, (excepto
con elementos mas electropositivos, donde es -1).
Por ejemplo, para determinar el número de oxidación del azufre en el ácido
sulfúrico, H2SO4, podemos usar la regla 3 para escribir
2[ Nox(H )]+[Nox( S)]+ 4 [Nox(O)]=0

Puesto que el oxígeno tiene normalmente un número de oxidación de -2 (regla

4), y el hidrógeno, +1 (regla5), escribimos
2(+1)+[ Nox(S)]+ 4(−2)=0

Por tanto ¿

Diferencia entre número de oxidación y carga formal

La carga formal es una técnica que se usa para identificar las estructuras
puntuales factibles para moléculas covalentes. Para calcular la carga formal,
dividimos los electrones de enlace equitativamente entre los átomos
constituyentes. Las estructuras preferidas por lo general son las que tienen las
cargas formales más bajas.
Variaciones periódicas de los números de oxidación
Los números de oxidación de los elementos representativos exhiben patrones;
de hecho, se trata de una de las tendencias periódicas más sistemáticas. La
tendencia mas obvia es el incremento gradual en el número de oxidación
positivo a medida que avanzamos de izquierda a derecha en los periodos. El
número de oxidación positivo máximo de un átomo es igual al número de
electrones que hay en su conjunto de orbitales externos. Por ejemplo, el
aluminio, con una configuración electrónica de [ Ne ] 3 s2 3 p 1 tiene un número de
oxidación de +3. Los electrones de los conjuntos de los orbitales internos no
entran en el cálculo en el caso de los elementos representativos.
Reacciones redox
En una reacción redox, una sustancia se oxida y otra se reduce. Este proceso a
veces es obvio; por ejemplo, cuando una varilla de cobre metálico se coloca en
una solución de nitrato de plata, se forman cristales brillantes de plata metálica
en la superficie del cobre, y la solución adquiere un color azul. En este caso el
número de oxidación del cobre aumentó de 0 a +2, y el de plata disminuye de
+1 a 0:
2+¿
C u( s )+2 A g+¿
( ac ) →Cu ( ac ) + A g ( s ) ¿ ¿

Podemos ver este proceso como dos semirreacciones individuales, una en la

que el cobre metálico pierde electrones y otra en la que los iones de plata
ganan electrones:

Cu(s ) → Cu2+¿ −¿¿

( ac ) +2 e ¿
−¿ →2 Ag ¿
2 Ag+¿
(ac)+ 2e ¿ ( s)

Un ejemplo más complejo es la reacción entre el sulfuro de hidrógeno gaseoso

y una solución de iones (III), que da como productos azufre sólido, iones hierro
(II) y iones hidrógeno (o hidrogeno):

H 2 S(s) +2 F e 3+ ¿ 2+¿ +¿
(ac ) → S(s) +2 F e (ac ) +2 H (ac) ¿¿ ¿

En este caso es necesario examinar las formulas y calcular el número de

oxidación de cada elemento. Es fácil ver que el hierro se redujo de +3 a +2,
pero se requiere un cálculo rápido para ver que el estado de oxidación del
azufre cambio de -2 a 0.

Diagramas de Ellingham y extracción de metales

Los diagramas de Frost son muy útiles para estudiar reacciones en solución
acuosa. Sin embargo, uno de los tipos más importantes de reacción redox por
lo general se lleva a cabo en las fases sólida, liquida y gaseosa: la reducción
de compuestos de metales al metal puro.
 Para casi todos los elementos metálicos, los óxidos son más estables
termodinámicamente que los metales mismos dentro del intervalo de
temperaturas de trabajo normales. Por ejemplo, el zinc metálico se oxida en
forma espontánea (lentamente) a oxido de zinc a temperatura ambiente:
2 Zn( s)+O 2(g)+2 ZnO(s)→2 ZnO(s)

A GO (298 K )=−636 KJ /moL

Sin embargo, retomando la formula AG=∆ H O −T ∆ SO
podremos identificar los factores que realmente dan pie a la espontaneidad de
la reacción. Dado que el número de moles de gas cambia a 1 a la izquierda a 0
a la derecha, el cambio de entropía para esta reacción debe ser negativo. Por
tanto, la fuerza impulsora de esta reacción tiene que ser el factor de entalpia.
Efectivamente, si consultamos las tablas termodinámicas vemos que la entalpia
de formación del oxido de zinc es muy negativa. Es decir, la oxidación es
altamente exotérmica.
El termino entropía, T∆S O, incluye la temperatura Kelvin, por lo que un
incremento de la temperatura hará que AG O se vuelva cada vez menos
negativo (los valores reales tanto de ∆H O como de ∆SO también cambian un
poco con la temperatura, pero se hará caso omiso de esta complicación). Por
último, a una temperatura lo bastante alta, AG O llegará a 0; y por encima de esa
temperatura, tendrá un valor positivo. En otras palabras, el proceso opuesto, la
reducción de oxido de zinc a zinc metálico, se volverá espontanea.

0
-200

C + O2 CO2
∆G (KJ/mol) -400
-600
2 C + O2 2 CO

-800
0 500 1000 1500 2000
Temperatura (Co)

Hasta 710 oC, la oxidación del carbono a dióxido de carbono es

termodinámicamente favorable:
C (s)+O 2(g)→ CO 2( g)
La pendiente de la línea para el cambio de energía libre de esta reacción es
muy cercana a cero porque hay un mol de gas en cada miembro de la
ecuación. La línea que representa el cambio de energía libre durante la
oxidación para producir monóxido de carbono, en cambio, tiene una pendiente
negativa empinada por que la reacción produce dos moles de gas por cada mol
que se consume:
2 C( s)+O 2(g)→ 2CO ( g)
Así, la producción de monóxido de carbono se favorece termodinámicamente
por arriba de los 710 oC, y dado que ambas reacciones son cinéticamente
rápidas, la segunda es la que se observa realmente por arriba de esta
temperatura.
En el siguiente diagrama se observara que las líneas que cruzan alrededor de
los 900oC la oxidación del carbono se vuelve más negativa que la reducción del
oxido de zinc es positiva. Así, la oxidación de carbono puede causar la
reducción del zinc por arriba de esta temperatura:

ZnO( s)+C (s )→ Zn(g)+CO (g)T >1000 ❑oC

Cabe señalar que todos los cálculos termodinámicos corresponden a
condiciones de presión estándar. En una fundidora industrial, las condiciones
distan mucho de ser estándar; por ello, la temperatura que calculamos es solo
una guía aproximada para la temperatura mínima real del proceso de
reducción.

2 Zn + O2 ZnO
0
-
200

∆GO (KJ/mol -400

-600
2 C + O2 2 CO

-800
0 500 1000 1500 2000

Temperatura (oC)

Fue el químico H.G.T. Ellingham quien primero reconoció lo útiles que eran las
gráficas de energía libre en función de la temperatura para investigar las
condiciones en las que las reacciones redox eran factibles. Es por eso que
tales graficas se conocen como diagramas de Ellingham. Posteriormente se
mostrará un diagrama de Ellingham para los óxidos de calcio, carbono, silicio y
plata.
Donde se puede observar que:
Después de que la curva de plata cruza la línea ∆G o = 0, la formación de oxido
de plata (I) deja de ser espontanea (cerca de los 300 oC). Por arriba de esta
temperatura, la reacción inversa, la descomposición de óxido de plata (I) a
plata metálica es espontanea (∆Go negativo).
La curva del silicio cruza la del carbono alrededor de los 1500 oC. Por arriba de
esta temperatura, la energía libre de la formación de dióxido de silicio es menor
que la del monóxido de carbono. Por ello la suma de la energía libre de la
formación del monóxido de carbono da como resultado un valor negativo neto.
En otras palabras, el dióxido de silicio se puede reducir a silicio utilizando el
carbono como reductor por arriba de esta temperatura (por debajo de esta
temperatura, el par de reacciones inversas es espontaneo).
La curva del calcio no cruza la del carbono a temperaturas que puedan
alcanzarse en las fundidoras convencionales. Por ello, los métodos
termodinámicos no son prácticos para extraer calcio metálico. De hecho, se
utiliza un proceso electrolítico para producir casi todo el calcio.

4 Ag + O2 2 Ag2O

-200

C + O2 CO2 Si + O2 SiO2
-400
∆GO (KJ/mol
2 C + O2 2CO
-600

2 Ca + O2 2 CaO
-800

-1000

-1200

0 500 1000 1500 2000

Temperatura (oC)

Existen diagramas de Ellingham para la reducción de casi todos los óxidos,

sulfuros y cloruros. Esto permite determinar la factibilidad de los procesos de
fundición con solo examinar la gráfica de Ellingham apropiada en lugar de
efectuar pruebas de laboratorio; esta alternativa representa un ahorro
importante de tiempo y dinero.