FACULTAD DE

CIENCIAS NATURALES Y MUSEO

U.N.L.P.

INTRODUCCION A LA QUIMICA
(CURSOS DE CORRELACION)

GUIA DE TRABAJOS PRÁCTICOS

SEGUNDA PARTE
REDOX

2018

Editado por: C.E.C.N.yM

 Cátedra de Introducción a la Química para Ciencias Naturales - UNLP

TEMA 7 REDOX I: Reacciones de óxido-reducción

Podemos hacer una clasificación general de las reacciones químicas para estudiarlas en forma
sistemática, teniendo en cuenta que algunas reacciones reúnen condiciones para ser incluidas en más de
una categoría.
1) Reacciones de combinación: son aquellas en las que se combinan dos elementos, o un elemento y
un compuesto, o dos compuestos, para formar un compuesto nuevo. Ej.:
4Na (S) O2 (g) 2Na2O (S)

O2 (g) 2 NO (g) 2 NO2 (g)

CO2 (g) H2O (l) H2CO3 (aq)

2) Reacciones de desplazamiento: son aquellas en las que un elemento desplaza a otro en un

compuesto. Ej.:

Zn (S)  H2SO4 (aq)  ZnSO4 (aq)  H2 (g)

3) Reacciones de descomposición: son las que ocurren de tal manera que un compuesto se
descompone para producir uno o más elementos y/o compuestos. Ej.:

2H2O (l)  2H2 (g) + O2 (g) (Por electrólisis: requiere del pasaje de corriente eléctrica)

3PbO2 (s) + calor Pb3O4 (s) + O2 (g)

CaCO3 (s) + calor CaO(s) + CO2 (g)

4) Reacciones de óxido-reducción (también denominadas redox): son aquellas en las que

intervienen átomos o iones que experimentan un cambio en su estado de oxidación. Es necesario
entonces, recordar el concepto de número de oxidación de un elemento: es el número que indica cual es
la carga formal de dicho elemento. En el caso de que el elemento esté participando en una unión de tipo
iónica, será igual a su carga real. Si el elemento está formando parte de una unión del tipo covalente, será
igual a la carga que adquiriría si los electrones compartidos fueran transferidos completamente al átomo
más electronegativo que participa en dicha unión. Recordemos que con unas pocas reglas se puede
determinar el número o estado de oxidación de todos los elementos que forman parte de los distintos
compuestos:

a) El estado de oxidación de un elemento libre o combinado consigo mismo es cero.

b) La suma algebraica de los números de oxidación positivos y negativos de todos los átomos que
constituyen un compuesto neutro es cero.
c) La suma algebraica de los números de oxidación positivos y negativos de todos los átomos que
constituyen un ión es igual a la carga del ión.
d) El número de oxidación del hidrógeno en los compuestos hidrogenados es +1 (excepto en los hidruros
metálicos, donde es -1).
e) El número de oxidación del oxígeno en los compuestos oxigenados es -2, excepto en los peróxidos,
donde es -1 (ejemplo peróxido de hidrógeno ó agua oxigenada, H2O2).
f) El número de oxidación de un ión monoatómico es igual a su carga.

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g) Los metales de los grupos IA y IIA tienen número de oxidación +1 y +2 respectivamente en todos sus
compuestos.

Todas las reacciones químicas en las que se verifica un cambio en el número de oxidación es decir, un
intercambio de electrones entre los reactivos, pertenecen al grupo de las reacciones redox o de óxido-
reducción.

 Las especies que pierden electrones, aumentan su número de oxidación y se oxidan.

 Las especies que ganan electrones, disminuyen su número de oxidación y se reducen.

Algunas de las reacciones pertenecientes a las categorías anteriores (1, 2 o 3) pueden, a su vez,
pertenecer a esta última (analizar los ejemplos citados).
Debe tenerse presente que en toda reacción redox ocurre simultáneamente un proceso de oxidación
y uno de reducción; es decir siempre que una sustancia gana electrones, otra sustancia involucrada en el
proceso los pierde (una se reduce y la otra se oxida, respectivamente). Por ejemplo:

Zn (S) + 2HCl (aq) → ZnCl2 (aq) + 2 H2 (g)

En esta reacción:
 el Zn cambia su estado de oxidación de 0 a +2 (se oxida, pierde electrones).
 el hidrógeno modifica su estado de oxidación de +1 a 0 (se reduce, gana electrones).

Toda sustancia que se reduce tiene la capacidad de oxidar a la otra sustancia involucrada en la reacción
por lo que recibe el nombre de agente oxidante, inversamente la sustancia que se oxida se denomina
agente reductor. Es importante comprender el mecanismo de balanceo de las reacciones redox y
aprender a identificar agentes oxidantes y reductores en estas reacciones, para interpretar y entender no
sólo los procesos electroquímicos, sino también los procesos metabólicos de los seres vivos. Todas las
reacciones químicas que se llevan a cabo en un proceso metabólico (degradación de azúcares,
respiración, fotosíntesis, etc.) implican un mecanismo de oxido-reducción.
Para comprender mejor el método de balanceo de ecuaciones redox ver el Anexo Redox.

MÉTODO DE BALANCE DE ECUACIONES REDOX (método del ión-electrón)

Este procedimiento es útil para reacciones de óxido-reducción que ocurren en medio acuoso y en las que
generalmente intervienen compuestos iónicos. La reacción puede desdoblarse en dos hemirreacciones,
una de oxidación y otra de reducción. Junto con la explicación iremos analizando algunos ejemplos.

A) Primero se debe identificar cuál es el elemento que se reduce y cuál el que se oxida, así como el
medio (ácido o básico) en el que ocurrirá la reacción, ya que algunos pasos varían según el medio. Una
vez hecho esto se escribe la fórmula del agente oxidante (aquel que se reduce) como ión (si actúa de esta
forma) o en forma molecular (si se trata de compuestos gaseosos, insolubles o no ionizados) y, a la
derecha de la flecha, se escribe el producto de reducción en la forma que corresponda (iónica o
molecular). Se procede de igual manera con el reductor (el que se oxida) colocando del otro lado de la
flecha el producto de la oxidación.

Ejemplo 1 KMnO 4 + HCl MnCl 2 + Cl 2 (g) + KCl + H2 O

Esta reacción ocurre en medio ácido (el HCl es uno de los reactivos).
Hemirreacción de reducción: (MnO4)-1Mn +2 (el Mn es el elemento que se reduce)

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Hemirreacción de oxidación: Cl-1Cl20 (el Cl es el elemento que se oxida)

Ejemplo 2 Cr(OH)3 NaClO NaOH Na2CrO4 NaCl H2O

Esta reacción ocurre en medio básico (el NaOH es uno de los reactivos).
Hemirreacción de reducción: (ClO)-1 Cl-1 (el Cl es el elemento que se reduce)
Hemirreacción de oxidación: Cr+3 (CrO4)-2 (el Cr es el elemento que se oxida)

B) Una vez planteadas las hemirreacciones se deben balancear en masa, de modo que el número de
átomos del elemento que se oxida o se reduce sea el mismo a ambos lados de la flecha.

Ejemplo 1
Hemirreacción de reducción: (MnO4)-1Mn +2 (hay la misma cantidad de Mn en ambos lados)
Hemirreacción de oxidación: 2Cl-1Cl20 (en este caso hay que colocar un 2 delante del ion Cl-)

Ejemplo 2
Hemirreacción de reducción: (ClO)-1Cl-1 (hay la misma cantidad de Cl en ambos lados)
Hemirreacción de oxidación: Cr+3 (CrO4)-2 (hay la misma cantidad de Cr en ambos lados)

En este caso las reacciones ya están balanceadas en cuanto a los elementos que se oxidan y reducen.

C) A continuación hay que establecer cuántos electrones se ponen en juego en cada hemirreacción.
Para ello se determina el estado de oxidación que tiene cada uno de los elementos que se oxidan o
reducen a cada lado de la flecha. Por ejemplo, en la primera reacción el Mn tiene un estado de oxidación
+7 antes de la reacción (en el oxoanión permanganato) y un estado de oxidación +2 luego de la misma
(catión Mn+2). Si su estado de oxidación disminuyó en cinco unidades, debe haber ganado 5 electrones
(hay que colocarlos del lado de los reactivos). Por otra parte dos átomos de Cl que tenían un estado de
oxidación -1, del lado de los reactivos, luego de la reacción tienen un estado de oxidación 0. Cada uno de
ellos aumentó en una unidad su estado de oxidación, por lo tanto deben haber perdido 1 electrón cada
uno (en total habrá 2 electrones del lado de los productos). Notar que es necesario balancear en masa las
hemirreacciones antes de determinar el número de electrones puestos en juego en las mismas.

Ejemplo 1
-1 +2
Hemirreacción de reducción: (MnO4) + 5e-Mn
Hemirreacción de oxidación: 2Cl-1 Cl20 + 2e-

Ejemplo 2
Hemirreacción de reducción: (ClO)-1+ 2e-  Cl -1
Hemirreacción de oxidación: Cr+3 (CrO4)-2 + 3e-

D) En la siguiente etapa hay que equilibrar las cargas en cada hemirreacción. Si la reacción ocurre en
medio ácido (exceso de H+), se usan protones para equilibrar. Para ello hay que ver cual es la diferencia
de cargas que existe entre ambos lados de la flecha. Por ejemplo, en la primera hemirreacción hay 2
cargas positivas del lado de los productos (del catión Mn+2) y 6 negativas del lado de los reactivos (1 del
oxoanión permanganato y 5 de los electrones). La diferencia es entonces, +2-(-6) = +8. Por lo tanto hay
que agregar 8 H+ (que aportan una carga positiva cada uno) del lado de los reactivos para que la diferencia
se haga cero. Si la reacción ocurre en medio alcalino (exceso de OH-), habrá que agregar tantos OH- de un

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lado de la flecha como cargas negativas sobren del otro lado de la misma.

Ejemplo 1 (en medio ácido)

Hemirreacción de reducción: (MnO4)-1 + 5e- + 8H+Mn +2
Hemirreacción de oxidación: 2Cl-1 Cl20 + 2e- (no es necesario agregar H+ en ambos lados la carga es -2)

Ejemplo 2 (en medio básico ó alcalino)

Hemirreacción de reducción: (ClO)-1+ 2e- Cl -1 + 2(OH)-
Hemirreacción de oxidación: Cr+3+ 8(OH)-  (CrO4)-2 + 3e-

E) Seguidamente, se balancean las hemirreacciones con respecto al resto de los elementos. Si se

procedió correctamente, debe faltar en uno de los lados de cada hemirreacción un número entero de
moléculas de agua tal que, una vez agregadas, las hemirreacciones queden balanceadas en forma
completa en carga y masa.

Ejemplo 1
Hemirreacción de reducción: (MnO4)-1 + 5e- + 8H+Mn +2 + 4H 2 O
Hemirreacción de oxidación: 2Cl-1 Cl20 + 2e- (no es necesario agregar H2O)

Ejemplo 2
Hemirreacción de reducción: (ClO)-1+ 2e- + H2O  Cl + 2(OH)-
Hemirreacción de oxidación: Cr+3+ 8(OH)- (CrO4)-2 + 3e- + 4H2O

F) Finalmente, se multiplica, si es necesario, cada hemirreacción por un número entero tal que el número
de electrones cedidos en la oxidación sea igual al número de electrones captados en la reducción.
Luego se suman las hemirreacciones, se simplifican los coeficientes, cuando corresponda, y se trasladan
los coeficientes resultantes de cada compuesto o ión a la ecuación molecular.

Ejemplo 1
Hemirreacción de reducción: 2 [(MnO4)-1 + 5e- + 8H+Mn +2 + 4H 2 O]
-1
Hemirreacción de oxidación: 5 [2Cl Cl2 + 2e-]

2(MnO4)-1 + 10e- + 16H+2Mn +2 + 8H 2 O

10Cl-15Cl2 + 10e-

Finalmente sumamos: 2(MnO4)-1 + 10e- + 16H+ + 10Cl-12Mn +2 + 8H 2 O + 5Cl2 + 10e-

(los e- quedan la misma cantidad de lados opuestos)
Volviendo a la ecuación molecular:
2KMnO4 + 16HCl2MnCl 2 + 5Cl2 + 2KCl + 8H 2 O
Ejemplo 2
Hemirreacción de reducción: 3 [(ClO)-1+ 2e- + H2O Cl-1 + 2(OH)-]
Hemirreacción de oxidación: 2 [Cr+3+ 8(OH)- (CrO4)-2 + 3e- + 4H2O]

3(ClO)-1+ 6e- + 3H2O 3Cl-1 + 6(OH)-

2Cr+3+ 16(OH)-2(CrO4)-2 + 6e- + 8H2O

Sumamos: 3(ClO)-1+ 6e- + 3H2O + 2Cr+3+ 16(OH)- 3Cl-1 + 6(OH)- + 2(CrO4)-2 + 6e- + 8H2O
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-1 +3 - -1 -2
Simplificamos lo que está de ambos lados: 3(ClO) + 2Cr + 10(OH)  3Cl + 2(CrO4) + 5H2O
Volviendo a la ecuación molecular:
2Cr(OH)3+ 3NaClO + 4NaOH  2Na 2 CrO 4 + 3NaCl + 5H 2 O

Hay ciertos compuestos que siempre actúan como oxidantes, como el permanganato (MnO4)-1 y el
dicromato (Cr2O7)-2 o cromato (CrO4)-2 (según sea el medio ácido o alcalino, respectivamente) donde los
átomos centrales (Mn y Cr respectivamente) están en su máximo estado de oxidación (+7 y +6
respectivamente), por lo tanto sólo podrán reducirse. Otros actúan siempre como reductores, ejemplo de
ellos son el cloruro (Cl-), el bromuro (Br-) y el ioduro (I-), cuyos átomos se encuentran con el menor número
de oxidación posible (-1) y en consecuencia sólo podrán oxidarse.
También debe tenerse en cuenta el medio en que ocurre la reacción, ya que según sea ácido o básico los
productos de un mismo compuesto pueden ser diferentes. Por ejemplo, el (MnO4)-1, da distintos productos:
en medio ácido se reduce al ión Mn+2 pero en medio básico sólo se reduce a dióxido de manganeso
(MnO2). Los haluros (X-1, excepto el F-1) sólo se oxidan al halógeno correspondiente (X2) en medio ácido,
ya que en medio alcalino los halógenos se dismutan (dismutación es un tipo de reacción redox en la cual
un elemento se oxida y se reduce simultáneamente) dando el haluro y el hipohalito (XO-).
El peróxido de hidrógeno o agua oxigenada (H2O2) es un compuesto que, por tener oxígeno con número
de oxidación -1, puede actuar como oxidante o reductor, dependiendo frente a que compuesto reaccione.
Por tal razón en las ecuaciones en las que interviene el agua oxigenada, debe determinarse qué otro
compuesto es susceptible de oxidarse o reducirse, para luego afectar al agua oxigenada con el proceso
opuesto, según las siguientes hemirreacciones:

 Como agente oxidante (se reduce, el O cambia de estado de oxidación -1 a -2)

_ En medio ácido: H2O2 + 2H + 2e2H2O

_ En medio básico H2O2 + 2e 2OH

 Como agente reductor (se oxida, el O cambia de estado de oxidación -1 a 0)

_ En medio ácido: H2O2 O2 + 2e+ 2H

_ En medio básico H2O2 + 2OH O2 + 2H2O + 2e

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Hemireacciones redox más frecuentes

Elemento Reacción
+
Na Na + e- → Na
Mg Mg +2 + 2e - → Mg
Al Al+3 + 3e- → Al
Fe Fe+2 + 2e- → Fe
H2 2H + + 2e- → H2
Cu Cu+2 + 2e- → Cu
I2 I2 + 2e- → 2I-
Cl2 Cl2 + 2e- → 2Cl-
Au Au+3 + 3e-→ Au

Otras reacciones de reducción

2H2O + 2e- → H2 + 2OH-
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O
Fe+3 + e- → Fe+2
(ClO) - + H2O + 2e- →Cl - + 2HO -
(NO3)- diluido + 4H+ + 3e- → NO + 2H2O
(NO3)- concentrado + 2H+ + e- → NO2 + H2O
(Cr2O7)-2 + 14H+ + 6e- → 2Cr+3 + 7H2O
(CrO4)-2 + 4H2O + 3e- → Cr(OH)3 + 5OH-
(MnO4)- + 8H+ + 5e- → Mn+2 + 4H2O (medio ácido)
- -
(MnO4) + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4OH (medio básico)
- -2
(MnO4) + e- → (MnO4) (medio básico fuerte y caliente)
+
H2O2 + 2H + 2e- → 2H2O
O2 + 2H+ + 2e- → H2O2
O2 + 2H2O + 2e- → H2O2 + 2OH-
(S4O6)-2 + 2e- → 2(S2O3)-2

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EJERCICIOS DE APLICACIÓN
Balancear las siguientes reacciones redox por el método del ión-electrón. Nombrar o escribir la fórmula
química de los compuestos (según corresponda).

1) Ioduro de potasio + cloro → KCl + I2

2) Aluminio + ácido clorhídrico → cloruro de aluminio + hidrógeno

3) Zinc + nitrato de plata → nitrato de zinc + plata

4) Cobre + ácido nítrico(concentrado) → nitrato de cobre(II) + dióxido de nitrógeno + agua

5) Cu + HNO3(diluido) → Cu(NO3)2 + NO + H2 O
- - -2 -
6) Cr(OH)3 + (ClO) + OH → (CrO4) + Cl + H2O

7) Hidróxido de manganeso(II) + anión hipoclorito → óxido de manganeso(IV) + anión cloruro + agua

8) Permanganato de potasio + HCl → cloruro de manganeso (II) + cloruro de potasio + cloro + H2 O

9) Hipobromito de sodio + peróxido de hidrogeno → bromuro de sodio + oxígeno + agua (medio ácido)

10) Catión hierro(II) + anión clorato + protón → catión hierro(III) + anión cloruro + agua

11) KI + H2O2 → KIO3 + H2O (medio básico)

12) Permanganato de potasio + Ioduro de potasio + H2O → óxido de manganeso(IV) + iodato de potasio + KOH

13) NaBr + Na2Cr2 O 7 + H2 SO 4 → Br2 + Cr2(SO 4)3 + Na 2 SO 4 + H2 O

14) Cloruro de cromo(III) + peróxido de hidrogeno + NaOH → cromato de sodio + NaCl + H2O

15) KMnO4 + H2O2 + H+ → Mn+2 + O2 + H2O

16) Permanganato de potasio + ácido sulfuroso → sulfato de manganeso(II) + K2SO4 + H2SO4 + H2O

17) KMnO4 + K2 SO 3 + H 2 O → MnO 2 + K2SO4 + KOH

18) FeSO4 + H2O2 +H2SO4 → Fe2(SO4)3 + H2O

19) Catión cromo (III) + permanganato + H2O → dicromato + catión manganeso (II) + protón

20) KI + H2O 2 + H2SO 4 → I2 + K2SO 4 + H2O

21) Dicromato de potasio + ácido clorhídrico → KCl + cloruro de cromo(III) + cloro + H2O

22) PbS + H2O2 → PbSO4 + H2O (medio ácido)

23) Cloro + hidróxido de potasio(frío) → hipoclorito de potasio + cloruro de potasio + agua

24) Cl2 + KOH(caliente) → KClO3 + KCl + H2 O

25) Azufre + ácido nítrico(caliente+conc) → ácido sulfúrico + óxido de nitrógeno(IV) + agua

26) H2S + SO2 → S + H2O (medio ácido)

27) KMnO 4 + KI + H 2 SO 4 → K2 SO 4 + MnSO4 + I2 + H2 O

28) Fe+3 + I- → Fe+2 + I2

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TEMA 8 REDOX II: LABORATORIO

El trabajo práctico tiene por objeto afianzar, mediante la experimentación, los conceptos desarrollados en
el seminario anterior. Se realizarán una serie de reacciones redox y se visualizarán los cambios que
acompañan a las mismas (decoloración, desprendimiento gaseoso, aparición o desaparición de
precipitados). Se debe tener en cuenta que estos cambios corresponden a la manifestación física del
proceso de intercambio de electrones descrito en el TP anterior. Se aconseja leerlo nuevamente y plantear
las ecuaciones químicas balanceadas correspondientes.

TECNICA OPERATORIA Debe anotar todos los cambios físicos que observe y luego escribir las
ecuaciones, balanceadas según el método del ión-electrón, que interpretan las reacciones realizadas.

1.- Reacciones de desplazamiento

a) En tres tubos de ensayo colocar 3 mL de solución de CuSO4. Sumergir en el primero un alambre de Cu,
en el segundo un trozo de Mg y en el tercero una granalla de Zn. Observar y registrar los resultados.

b) En tres tubos de ensayo agregar 3 mL de solución de una sal de Zn+2. Repetir la operación realizada en
a). Observar y registrar los resultados.

c) En tres tubos de ensayo agregar 3 mL de solución de HCl. Repetir la operación realizada en a).
Observar y registrar los resultados.

d) En tres tubos de ensayo agregar 3 mL de solución de una sal de Mg+2. Repetir la operación realizada en
a). Observar y registrar los resultados.

Luego de realizadas las experiencias, de acuerdo con sus anotaciones, debe ordenar todos los
elementos de acuerdo a su poder reductor.

2.- Reducción de permanganato de potasio (KMnO4)

Colocar en cuatro tubos de ensayo 2 o 3 mL de KMnO4 (agente oxidante)

a) En el primero agregar unas gotas de ácido sulfúrico y luego sulfito de sodio.Observar.

b) En el segundo agregar unas gotas de hidróxido de sodio y luego sulfito de sodio. Observar.

c) En el tercero agregar peróxido de hidrógeno. Observar.

d) En el cuarto agregar ácido clorhídrico 6 M. Observar. Luego calentar a ebullición. Observar.

Interpretar los resultados mediante ecuaciones químicas balanceadas.

3.- Reducción de dicromato de potasio (K2Cr2O7)

En un tubo de ensayo colocar 1mL de solución de K2Cr2O7 al 5%. Agregar 2 a 3 mL de ácido sulfúrico
diluido 1:1 y sulfito de sodio hasta cambio de coloración.

Interpretar los resultados mediante ecuaciones químicas balanceadas.

4.- Reducción de I2.

En un tubo de ensayo colocar 3 mL de solución acuosa de I2 (agua de I2). Agregar unas gotas de ácido
clorhídrico 1 M y gota a gota, solución de tiosulfato de sodio (Na2S2O3) al 10% hasta que la solución
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adquiera una leve coloración amarilla. Adicionarle, en ese instante, gotas de solución de almidón y
continuar agregando Na2S2O3 hasta decoloración total.

Interpretar los resultados mediante ecuaciones químicas balanceadas.

5.- INFORME DE LABORATORIO

Cada alumno deberá entregar al ayudante con el que trabajó en la mesada un informe de laboratorio con las
ecuaciones de los puntos 1 a 4 balanceadas por el método del ión-electrón. Indicar los cambios físicos
observados al realizar las reacciones redox (decoloración, desprendimiento gaseoso, aparición o
desaparición de precipitados).

NOTA: No incluir en el informe detalles del desarrollo del procedimiento experimental.

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TEMA 9 REDOX III: Equivalente redox

El peso equivalente de un compuesto que interviene en una reacción de óxido-reducción no depende de

que este sea un ácido, una base o una sal, sino de su comportamiento como agente oxidante o
reductor y del producto que se genere en una reacción determinada. De acuerdo con ello, un mismo
compuesto puede tener varios pesos equivalentes el que dependerá del producto que se obtenga, ya sea
porque el medio de reacción es diferente o porque reacciona con distintos reactivos.
El peso equivalente de un agente oxidante se define como la masa de un compuesto capaz de captar un
mol de electrones (6,023 x 1023 electrones). Similarmente, el peso equivalente de un agente reductor se
define como la masa de un compuesto capaz de ceder un mol de electrones (6,023 x 1023 electrones). La
definición nos indica entonces que un peso equivalente o equivalente gramo de cualquier agente oxidante
reacciona exactamente con un equivalente gramo de cualquier agente reductor.
Para estos compuestos, el peso equivalente se calcula como: Peq = PM/n, donde n es igual al número de
electrones ganados o perdidos por una unidad fórmula de la sustancia considerada.

Por ejemplo, consideremos la siguiente reacción: KMnO4 + HCl → MnCl2 + Cl2 + KCl + H2O
Escribimos por separado las dos hemirrecaciones, la de reducción y la de oxidación y las balanceamos:

Hemirreacción de reducción: (MnO4)-1 + 5e- + 8H+Mn +2 + 4H 2 O

Hemirreacción de oxidación: 2Cl-1Cl2 + 2e-

El KMnO4 es la especie que se reduce y por lo tanto es el agente oxidante. Como se requieren 5 moles
de electrones por cada mol de KMnO4 que se reduce, de acuerdo con la definición podemos escribir:

Peq = PM (KMnO4)/5 = 158 g / 5 = 31,6 g entonces: 1 eq = 31,6 g

De la expresión se deduce también que en 1mol del compuesto (KMnO4) hay 5 equivalentes.

El ión Cl-1 es la especie que se oxida. Por lo tanto, en esta reacción, el agente reductor es el HCl. En este
caso, 2 moles de HCl requieren 2 electrones, por lo que:

Peq = 2PM (HCl)/2 = 36,5 g entonces: 1 eq = 36,5

De la expresión se deduce también que en 1mol del compuesto (HCl) hay 1 equivalente.

Según lo expresado anteriormente, el peso equivalente de un agente oxidante o reductor depende de la

reacción en la que el compuesto interviene. Consideremos una reacción de óxido-reducción en la cual el
permanganato de potasio se reduce a óxido de manganeso(IV) en medio básico, de acuerdo a la siguiente
hemirreacción:
(MnO4)-1 + 3e- + 2H2OMnO 2 + 4OH -
En este caso, cada mol de ión permanganato requiere de tres moles de electrones para reducirse, por lo
que:
Peq = PM (KMnO4)/3 = 158 g / 3 = 52,67 g entonces: 1 eq = 52,67 g

O también que en 1mol del compuesto (KMnO4) hay 3 equivalentes.

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Cuando se desea calcular la normalidad de una solución que contiene un agente oxidante o
reductor hay que tener en cuenta la reacción en la cual la especie considerada participa y el
número de electrones que se ponen en juego.
Así, por ejemplo, en la reacción donde el KMnO4 se reduce a catión Mn+2, en medio ácido; determinamos
que 1 mol= 5 eq (en la reacción intervienen 5 electrones). Podemos decir entonces que una solución 0,1 M
de KMnO4 que contiene 0,1 moles del compuesto en 1 L de solución, también contiene 0,5 equivalentes de
la sal en 1 L de solución. Concluimos entonces que la solución es también 0,5 N. En cambio, si la reacción
que tiene lugar es la reducción de KMnO4 a MnO2, en medio alcalino, entonces, una solución 0,1 M será
0,3 N (en este caso 1 mol = 3 eq).

Se cumple siempre que: N=Mxn

Donde n es el número de electrones puesto en juego en la reacción.

La Normalidad es una unidad de concentración útil, ya que la combinación de volúmenes iguales de

soluciones que tengan la misma N conducirá a una reacción completa entre sus solutos. Así, por ejemplo,
un litro de solución 0,1 N de un agente oxidante oxidará completamente a un litro de solución 0,1 N de
agente reductor (recuerde las reacciones se producen eq a eq).

Las soluciones de peróxido de hidrógeno o agua oxigenada constituyen un caso especial para las cuales
se utiliza una expresión particular de la concentración denominada “volumen”. Se considera el número de
litros de oxígeno en CNTP (0ºC= 273K y 1 atm) que se despenderían a partir de un litro de solución de
dicho peróxido, de acuerdo con la siguiente reacción de descomposición (dismutación):

2H2O2 → O2 (g) + 2H2O

Así, si 1 litro de solución de peróxido de hidrógeno puede producir 1 litro de oxígeno en CNTP, se dice que
la solución es de 1 “volumen”.
Esta reacción, si bien es lenta, es la responsable de que las soluciones de agua oxigenada disminuyan su
concentración con el tiempo. En el laboratorio puede medirse el volumen de gas desprendido por un
volumen determinado de solución y así calcular la concentración de la misma. Para ello es necesario
agregar un catalizador (en general MnO2) para acelerar la reacción. Esta misma reacción es la que tiene
lugar en los seres vivos, que eliminan así la presencia de peróxidos perjudiciales (que aparecen como
productos de otros procesos metabólicos) utilizando como catalizador la enzima catalasa, mucho más
eficiente y selectiva que cualquier catalizador químico.
La concentración en “volúmenes” puede relacionarse con cualquiera de las otras unidades de
concentración conocidas. Debemos tener en cuenta la estequiometría de la reacción de descomposición:
por cada 2 moles de H2O2 que se descomponen se produce 1 mol de O2, que en CNTP corresponde a
22,4 L.
Por ejemplo, para calcular la concentración en volumen de una solución 0,1 M de peróxido de hidrógeno:
2 moles H2O2 ________ 22,4 L O2 en CNTP
0,1 moles H2O2 ________ x= 1,12 L O2 en CNTP

Esto quiere decir que 1 litro de solución de agua oxigenada 0,1 M (es decir que contiene 0,1 moles en 1
litro de solución) desprenderá 1,12 L de oxígeno en CNTP. Por lo tanto la solución es de 1,12 volúmenes.

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Inversamente, podemos calcular la molaridad de una solución cuya concentración está dada en
volúmenes. Si dicha solución es 10 volúmenes, significa que 1 litro de la misma desprenderá 10 L de O 2
en CNTP.
22,4 L O2 en CNPT ________ 2 moles H2O2
10 L O2 en CNPT ________ x= 0,89 moles H2O2

Por lo tanto, 1 litro de solución contiene 0,89 moles de H2O2 y su concentración será 0,89 M.

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PROBLEMAS DE APLICACIÓN

1.- Calcular el peso equivalente del permanganato de potasio cuando actúa como oxidante en:
a) medio ácido b) medio básico c) medio básico fuerte y en caliente

Comparar con el peso equivalente que este compuesto tiene cuando actúa como sal.

2.- Calcular el peso equivalente del ácido nítrico cuando reacciona con cobre:

a) como ácido diluido b) como ácido concentrado

3.- Calcular la normalidad como oxidante en medio ácido de una solución de permanganato de potasio
obtenida disolviendo 3,5 g de la sal en 200 mL de solución.

4.- Calcular la normalidad y molaridad de una solución de dicromato de potasio si 50 mL de dicha

solución reaccionan completamente con 1,5 g de sulfito de sodio en medio ácido.

5.- El permanganato de potasio es reducido en medio básico por el peróxido de hidrógeno, según la
siguiente reacción (balancear por el método del ión electrón):

permanganato de potasio + peróxido de hidrógeno → dióxido de manganeso + oxígeno + hidróxido de potasio + agua

Si 20 mL de una solución de permanganato de potasio son reducidos por 8 mL de una solución de

peróxido de hidrógeno 30% p/v:

a) Calcular la normalidad de la solución de permanganato de potasio en medio básico.

b) Calcular la M de la solución.
c) ¿Cuántos mL de la solución de permanganato de potasio se necesitan para reaccionar completamente
con 50 mL de una solución de sulfato ferroso 0,5 M en medio ácido?

6.- ¿Cuántos moles y qué volumen en CNTP de dióxido de nitrógeno se liberarán al reaccionar 7,5 g de
cobre (85% p/p de pureza) con 75 mL de ácido nítrico concentrado (4 M)?

7.- Según la siguiente reacción:

permanganato de potasio + ácido clorhídrico → cloruro de manganeso (II) + cloruro de potasio + cloro(g) + agua

a) Balancear la ecuación por el método del ión electrón.

b) Si reaccionan 70 ml de una solución de permanganato de potasio 1,5 N con 25 ml de solución de ácido
clorhídrico 2 M, calcular la masa de cloruro de manganeso (II) obtenida.
c) Con los mismos datos del punto b calcular el volumen de gas obtenido en CNTP.

8.- Se hacen reaccionar en medio ácido 50 ml de una solución de permanganato de potasio 1,2 N con 25 ml
de solución de sulfito de sodio 2 M, según:

KMnO4 + sulfito de sodio + ácido sulfúrico → sulfato de manganeso (II) + sulfato de potasio + sulfato de sodio + agua

a) Balancear la ecuación por el método del ión electrón.

b) Calcular la masa de sulfato de manganeso (II) obtenida.

Ejercicios adicionales

1.- Calcule la molaridad y la concentración % p/v de una solución de agua oxigenada de 30 volúmenes.

2.- El cloro gaseoso reacciona con el manganato de potasio en medio básico según la siguiente reacción:

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cloro (g) + manganato de potasio → cloruro de potasio + permanganato de potasio

a) Balancear la ecuación por el método del ión electrón.
b) Se hacen burbujear 10 L de cloro medidos en CNTP, en un recipiente que contiene 250 mL de
solución 0,5 M de manganato de potasio. Calcular cuántos equivalentes de permanganato de potasio se
obtienen.

3.- El cromato de potasio reacciona con el ioduro de potasio en medio básico, según la siguiente reacción
(balancear por el método del ión electrón):

cromato de potasio + ioduro de potasio + agua → hidróxido de cromo (III) + iodato de potasio + hidróxido de potasio

Calcular la M y la N de una solución de cromato de potasio sabiendo que 2 mL de dicha solución

reaccionan completamente con 5 mL de una solución de yoduro de potasio 0,2 M.

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ANEXO SEMINARIO REDOX

Disociación de compuestos inorgánicos

El agua es un disolvente muy efectivo para los compuestos iónicos. Aunque el agua es una molécula
eléctricamente neutra, un extremo de la molécula (el átomo de O) tiene carga negativa parcial y el otro extremo
(los átomos de H) tiene una carga positiva parcial. Así, los iones positivos son atraídos por el extremo negativo
del H2O y los iones negativos son atraídos por el extremo positivo. Al disolverse un compuesto iónico, lo iones
quedan rodeados por moléculas de H2O. Este proceso ayuda a estabilizar los iones en solución y evita que los
cationes y aniones se recombinen.
Podemos predecir la naturaleza de los iones presentes en una solución de un compuesto iónico a partir de su
nombre y/o su formula. Por ejemplo, el Sulfato de sodio (Na2SO4) se disocia en iones Na+, e iones sulfato
(SO4)=, el NaCl se disocia en sus iones componentes Cl- y Na+.
Por otra parte, cuando un compuesto covalente molecular, como los óxidos y peróxidos, se disuelve en agua, se
mantiene la integridad estructural de las moléculas que se disuelven, de modo que la solución consiste en
moléculas individuales dispersas en la solución. En otras palabras, los compuestos covalente molecular o no
iónicos, no forman iones cuando se disuelven.
En los siguientes ejemplos se observan las disociaciones de compuestos en las cuales existen uniones iónicas
y covalentes. En negro se indican las uniones covalentes. Los átomos unidos por un enlace covalente al
disolverse en agua NUNCA SE DISOCIAN (No se separan). Los átomos unidos por un enlace iónico al
disolverse en agua SE DISOCIAN (se separan) en iones.

ÁCIDOS

 H2SO4 
 (SO4)-2 + 2H+
 H2SO3 
 (SO3)-2 + 2H+
 H3PO4 
 (PO4)-3 + 3H+
H2CO3 
 (CO3) + 2H +

-2

 HNO2 
 (NO2)- + H+
 HNO3 
 (NO3) + H
- +

 HBrO 
 (BrO)- + H+
HClO3 
 (ClO3) + H +

-

 H2S 
 2H+ + S-2
BASES

 Cr(OH)3 
 Cr3+ + 3OH-
 Mn(OH)2 
 Mn2+ + 2OH-
 NaOH 
 Na+ + OH-
 Ca(OH)2 
 Ca+2 + 2OH-

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SALES

 KI 
 K+ + I-
 NaCl 
 Na+ + Cl-
 KMnO4 
 K + (MnO4)
+ -

 K2Cr2O7 
 2K+ + (Cr2O7)-2
 K2CrO4 
 2K+ + (CrO4)-2
 Cu(NO3)2 
 Cu+2 + 2(NO3)-
 NaBrO 
 Na+ + (BrO)-
 NaClO3 
 Na+ + (ClO3)-
 PbS 
 Pb+2 + S-2
 CrCl3 
 Cr+3 + 3Cl-

NO SE DISOCIAN:
 H2O2
 Cl2, F2, Br2, I2
 MnO2
 NO, NO2
 SO2, SO3
 O2

Ecuaciones iónicas
Al escribir ecuaciones químicas para reacciones en solución, muchas veces es útil indicar explícitamente si las
sustancias disueltas están presentes de forma iónica o como moléculas. Así, una ecuación escrita con los
componentes como moléculas se denomina ecuación molecular, mientras que una ecuación escrita con los
componentes como iones se denomina ecuación iónica.
La ecuación iónica neta incluye sólo los iones y moléculas que intervienen directamente en la reacción. La
carga se conserva en las reacciones, así que la suma de las cargas de lo iones debe ser la misma en ambos
miembros de una ecuación iónica neta balanceada.

Nombres y cargas de algunos iones que trabajamos en la cursada:

Cationes
Carga Fórmula Nombre Fórmula Nombre
H+ Protón Na+ Catión sodio
+1 Li+ Catión litio K+ Catión potasio
NH4+ Catión amonio Ag+ Catión plata
Mg+2 Catión magnesio Cu+2 Catión cúprico
+2 Ca+2 Catión calcio Fe+2 Catión ferroso
Ba+2 Catión bario Co+2 Catión cobaltoso
Al+3 Catión aluminio Fe+3 Catión férrico
+3
Cr+3 Catión crómico

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Aniones monoatómicos
Carga Fórmula Nombre Fórmula Nombre
F- Anión fluoruro Br- Anión bromuro
-1 - -
Cl Anión cloruro I Anión yoduro
-2
-2 S Anión sulfuro

Aniones poliatómicos
Carga Fórmula Nombre Fórmula Nombre
(ClO)- Anión hipoclorito (CN)- Anión cianuro
(ClO2)- Anión clorito (OH)- Anión oxhidrilo
(ClO3)- Anión clorato (NO2)- Anión nitrito
-1
(ClO4)- Anión perclorato (NO3)- Anión nitrato
(MnO4)- Anión (HCO3)- Anión
permanganato bicarbonato
(SO3)-2 Anión sulfito (CrO4)-2 Anión cromato
-2 (SO4)-2 Anión sulfato (Cr2O7)-2 Anión dicromato
(CO3)-2 Anión carbonato
-3 (PO4)-3 Anión fosfato

Ejercitación

En todos los casos nombrar los compuestos

1) Determinar los números de oxidación de todos los átomos de los siguientes compuestos químicos.
H2SO3 Na2SO4 KNO3 Cu(NO2)2 NH4Cl
Na2HPO3 Ca(ClO3)2 Al(IO4)3 H2O2 Fe(OH)3

2) Identificar y plantear, si corresponde, la disociación de los siguientes compuestos químicos.

HCl Fe2O3 KMnO4 Al2(SO4)3 Ca3(PO4)2
H2CO3 MnO2 Cl2 Zn(OH)2 CuSO4
-
KCr2O7 (IO3) NH4OH NO2 H2O2

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