Diseyo de Aleaciones y Sistemas de Aleaciones

Diseño de Aleaciones y Sistemas de Aleaciones
de Mayor Relevancia Ingenieril
Dra. Ofelia Hernández Negrete

Introducción
Se ha revisado el papel de las dislocaciones en los metales, así como, los mecanismos de
reforzamiento de un metal monofásico como polifásico. Sin embargo, el desempeño no sólo
depende del tipo de solicitudes mecánicas que la aleación deba de prestar. También, es
importante una aleación sea apta para trabajar en un medio en particular sin alterar su
comportamiento mecánico de manera que su vida útil se vea afectada.
El comportamiento mecánico de una aleación puede ser afectado por diversos factores
ambientales tales como altas y bajas temperaturas.
Es por esto que también se hace un análisis de las propiedades que se pueden controlar mediante
la adición de elementos clave en especial en fenómenos de alta temperatura. Y como la sinergia
de éstos juegan un papel importante para afectar de manera positiva el comportamiento de un
sistema metálico o intermetálico en particular.
Por último y no siempre, el tipo de procesamiento y tratamiento, se vuelven aspectos

importantes a considerar en el diseño y a veces cuando es posible su estudio se lleva a cabo de
manera simultánea.
Introducción
El aspecto ingenieril más
importante a considerar en un
material es su estructura.
La estructura de un material esta

relacionada con su composición ,
propiedades, su procesamiento y su
desempeño.
Por lo que, para conocer las

propiedades de un material dado es
importante manejar un dominio de
análisis de su estructura.
En particular, los metales y

aleaciones son preparados
metalográficamente para su análisis.
Dra. Ofelia Hernández-Negrete

http://practicalmaintenance.net/?p=1255
Propiedades de metales a considerar en el diseño de aleaciones
Propiedad
Punto de fusión(°C)
Estructura cristalina
Densidad (g/cm3)
Modulo de Young (GPa)
Coeficiente expansión térmica (1/K)
Conductividad térmica (W/m K)
Conductividad eléctrica (ohm m)
Maquinado a temperatura ambiente
Temperatura de transición de dúctil /frágil( °C)
Temperatura de reblandecimiento (°C)
Resistencia al ataque químico
Aspectos importantes
La aplicación y la vida útil de las aleaciones comerciales para
componentes de alta temperatura se controlan principalmente por dos
propiedades importantes:
 Comportamiento de oxidación / corrosión

 Resistencia mecánica / integridad estructural
Dra. Ofelia Hernández Negrete 5

El papel del diseño de aleaciones para un ambiente en particular
Como ya se ha mencionado, a través del diseño se puede controlar el desempeño de una

aleación para una aplicación y ambiente en particular.
Como cualquier material una aleación buscará el equilibrio termodinámico para un ambiente
en particular y este dependerá de que componentes tiene un sistema en particular.
La cinética de oxidación es el requisito de ingeniería de la oxidación a alta
temperatura.
Todo ingeniero requiere la vida útil de un metal en términos de su

resistencia a la oxidación para predecir la vida útil de un componente que
funciona a altas temperaturas.
El comportamiento cinético se refiere básicamente a la variación de la tasa

de oxidación con el tiempo.
Esta variación puede ser logarítmica, parabólica o lineal con el tiempo e

involucra tres importantes leyes cinéticas, cinética logarítmica, parabólica
y lineal, respectivamente.
Leyes cinéticas, que nos permiten identificar el mecanismo de crecimiento
de una costra de oxido de una aleación en condiciones de alta temperatura.
Comportamiento :
• Lineal
• Logarítmico
• Parabólico ( el deseado)
Diagramas de Ellingham
Los diagramas de Ellingham relacionan la energía estándar libre de formación de

compuestos de un tipo particular (p.ej. óxidos) con la temperatura (p.ej. valores ∆G0
expresados como kJ/mol O2) permitiendo comparar directamente la estabilidad
relativa de varios sistemas de óxidos (pivoteando desde el punto “O”)
Estimación de la presión parcial de disociación M/MO

Termodinámicamente, un óxido se forma sobre la
superficie de un metal cuando el potencial de
oxígeno en el ambiente es mayor que la presión
parcial de oxígeno en equilibrio con el óxido.
Información adicional :
Estabilidad de compuestos
Mas
inestables
Mas
Estables
Información adicional :
Estabilidad de compuestos f(∆G0)
El metal de un oxido mas noble puede

reducir un oxido menos noble
Equilibrios H2/H2O y CO/CO2

¿Por que se usan ?
Consideremos los siguientes ejemplos:
Cr2O3 a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-21 atm
NiO a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-10 atm
CoO a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-12 atm
Al2O3 a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-37 atm
La formación de estos óxidos se da a una presión

parcial de O2 mayor que la indicada en cada caso
En la practica, estas bajas presiones de O2 en ambientes gaseosos pueden ser
generadas en una mezcla de gases en las cuales el oxigeno es uno de los
componentes.
Sin embargo, en tal tipo de ambiente es complicado medir la

concentración de oxigeno molecular.
Así, el potencial de oxidación es controlado por la relación
a) PH2 / PH2O
o bien por :
b) PCO / PCO2
Primer caso:
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (g)
∆G0 = - RT ln ( P2H2O / P2H2 + PO2 )
Rearreglando la ecuación:
PO2 = exp (∆G0/RT) / ( PH2 / PH2O )2
Así, la PO2 a varias temperaturas puede ser determinada como función de PH2 /PH2O
El valor de PH2 /PH2O en equilibrio con el oxido puede ser leído en el diagrama de
Ellingham pivoteando en el punto “H” en lugar de el punto “O” .
Por ejemplo, el potencial de oxigeno en términos de P H2 / PH2O en equilibrio con Cr2O3 a 1000 °C es 5X10-3
Entonces, el Cr2O3 muy probablemente se formará a 1000 °C cuando la relación PH2 / PH2O sea menor a 5X10-3
Segundo caso:
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
∆G0 = - RT ln ( P2CO2 / P2CO + PO2 )
Rearreglando la ecuación:
PO2 = exp (∆G0/RT) / ( PCO / PCO2 )2
Así, la PO2 a varias temperaturas puede ser determinada como función de Pco /PCO2
El valor de PCO / PCO2 en equilibrio con el oxido puede ser leído en el diagrama de Ellingham
pivoteando en el punto “C” en lugar de el punto “O” o el punto “H” .
Observaciones adicionales (diagramas de Ellingham):
∆G0 en la mayoría de los casos muestra una relación lineal con T y una pendiente positiva
∆G0 = ∆H0 - T ∆S0
Esto implica que la mayoría de las reacciones tienen lugar

con un decremento de entropía
En la mayoría de casos se da la formación de un oxido sólido a partir de un
sólido y un gas (s) + (g) (s)
Decremento de
entropía como
resultado de la
desaparición de gas
Solo en el caso de las siguientes reacciones, la entropía no es
negativa:
a) C (s) + O2(g) CO2 (g)
b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)

Solo en el caso de las siguientes reacciones, la entropía
no es negativa:
a) C (s) + O2(g) CO2 (g)
b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)
En la reacción a), 1 mol de O2 da 1 mol de CO2 en el producto. Así, el cambio de

entropía es insignificante y la pendiente de esta reacción es muy cercana a cero.
Solo en el caso de las siguientes reacciones, la entropía no es
negativa:
a) C (s) + O2(g) CO2 (g)
b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)
En la reacción a), 1 mol de O2 da 1 mol de CO2 en el producto.

Así, el cambio de entropía es insignificante y la pendiente de
esta reacción es muy cercana a cero.
En la reacción b), 1 mol de O2 da 2 mol de CO en el producto.
En este caso la entropía aumenta y en consecuencia la
pendiente de esta reacción es negativa.
De los diagramas de Ellingham es claro que los óxidos de hierro, niquel y cobalto
(elementos base de la mayoría de las aleaciones ingenieriles) son mucho menos estables
que los óxidos formados por algunos solutos (i.e. Cr, Al, Si ) en esas aleaciones.
Cuando uno de estos solutos es agregado en cantidades razonables en hierro, níquel o cobalto
la aleación base es protegida debido a la formación de un óxido estable en su superficie.
Esta es la base de protección en la mayoría de las aleaciones.

CINETICA DE LA OXIDACION
Etapas:
Adsorción de un componente gaseoso.
Nucleación y crecimiento de cristales.
Difusión y transporte de cationes, aniones y

electrones a través de la costra.
Etapas en el crecimiento de una película de oxido:
i) Llegada de oxigeno a la superficie del oxido
ii) Adsorción y quimisorción de oxigeno dentro de la costra exterior de oxido
iii) Transporte de reactantes a través de la capa de oxido
iv) Reacción entre el metal y el oxigeno para llevar oxigeno hacia de la red
de oxido
La velocidad de oxidación será controlada por la etapa más lenta

del proceso
La contribución relativa de los diferentes tipos de difusión es función de:
• la estequiometrìa del oxido,
• temperatura,
• actividad de los reactantes,
• tamaño de grano,
• porosidad etc..
La difusión por frontera de grano y dislocaciones generalmente tiene una

energía de activación menor que la difusión de red, y entonces se vuelve
mas importante con reducciones de la temperatura para sólidos con una
microestructura dada.
Oxidación de Metales Puros
Níquel
Forma un oxido estable, NiO el cual es deficiente de metal tipo p, y crece por
transporte hacia fuera de iones níquel (con contribuciones de difusión de red
y por limite de grano)
Ni1-xO tiene un valor de x = 10-4 a 900C en 1 atm O2

NiO compacto y
adherente
Ni puro
Ni
NiO compacto y
adherente
NiO poroso
Ni
0.002% imp. Ni
Cromo
 Forma Cr2O3 el cual es el único oxido estable en alta temperatura.
 Probable oxido deficiente de metal tipo p
 Cr2-xO3 con un valor de x = 9 x 10-5 a 1100C en O2 a 1 atm
 El transporte en Cr2O3 es fuertemente influenciado por difusión por

frontera de grano.
A T > 950 C el Cr2O3 se oxida a CrO3, un oxido volátil.

• Al inicio, cuando la velocidad de difusión a través de la capa de oxido es rápida, el efecto de
volatilización no es significante
• A medida que la capa crece, la velocidad de volatilización se hace comparable.
• Esto resulta en un comportamiento paralineal hasta un espesor de oxido limite (x 0) en el cual
dx/dt = 0
• La ocurrencia de X0 implica un comportamiento protector.
• Sin embargo, la cantidad de metal consumido se incrementa hasta una velocidad constante.
• Esto puede ser mejor visto si se considera la velocidad de secesión de metal en vez del espesor de la costra.
Oxidación del cromo
También, la costra de Cr2O3 sobre cromo (y en muchas aleaciones formadoras de Cr2O3)
tiende a abombarse y perder contacto con la aleación base durante la oxidación
Silicio
Forma SiO2 protector (no cristalino) a altas presiones parciales de oxigeno,
A bajas presiones parciales de oxigeno, la formación de un oxido volátil, SiO, se

vuelve importante.
Aluminio
Forma Al2O3, un oxido muy estable y protector
Titanio
Oxidos estables incluyen Ti2O, TiO, Ti3O5, TiO2. Sin embargo, solo TiO2 se forma a una temperatura por
debajo de 1000 C en O2 a 1 atm.
La cinética de oxidación es logarítmica a temperaturas entre 400 y 600C. Por arriba de 600C el
comportamiento es parabólico, pasando a lineal después de periodos prolongados de exposición.
Entre 600 °C y 1000 °C la oxidación es de tipo parabólico, pero este comportamiento
es resultante de dos procesos :
∆m/A = Kp (crecimiento ox) t1/2 + Kp (disolucion o2) t1/2

Niobio
• Comportamiento similar pero un tanto mas complejo que el tantalo.
• Esto ocurre debido a la formación de varios óxidos: NbO, NbO 2 y Nb2O5
• El Nb2O5 crece hacia adentro por difusión de iones oxigeno vía vacancias
aniónicas formación de oxido nuevo en la interfase metal/oxido.
• Los esfuerzos resultantes pueden causar agrietamiento de la costra dando

como resultado acceso directo del medio ambiente hacia el metal base.
• Esto se conoce como “breakaway oxidation” (ocurre cuando la velocidad de

oxidación se incrementa considerablemente)
• Este comportamiento empieza con la formación de Nb2O5 el cual es muy poroso.
• El tiempo de iniciación para “breakaway oxidation” disminuye con aumentos en T

y PO2.
• La velocidad de oxidación lineal alcanza un máximo a 600C, y por arriba de esta
temperatura la velocidad decrece.
• Esto se asume que es debido a que hay un cambio en el mecanismo de
formación de Nb2O5 por arriba de 600 C.
Velocidades de Oxidación
Valores típicos de Kp, para la oxidación de varios metales en 1 atm O2 a
1000C son:
Metal Kp (g2cm-4s-1)
Niquel .............................2 X 10-10

Hierro .............................5 X 10-7
Cobalto .............................2 X 10-8
Cromo .............................5 X 10-11
Silicio ...........................10-11 a 10-12
Al (alloys) ................... .....10-11 a 10-12
Titanio .............................2 X 10-10
Tantalo .............................2 X 10-8 g cm-2 s-1
Niobio .............................2 X 10-8 g cm-2 s-1
Clasificación de la Oxidación de Aleaciones
Cuando una aleación se oxida, óxidos de los elementos que la componen pueden:
1) ser completamente miscibles, produciendo una solución sólida
2) ser completamente inmiscibles produciendo costras multifasicas
3) ser parcialmente inmiscibles
Para los puntos 1) y 2), consideremos una aleación AB (donde A es un metal mas
noble que B).
Es posible categorizar las aleaciones como:
I. Rango de composición muy estrecho cerca de A puro, donde

una costra AO se forma casi exclusivamente, al menos en la
costra externa.
II. Un rango de composiciones relativamente amplio cerca de B

puro, donde una capa de BO se produce exclusivamente.
III. Un rango de composición intermedia donde ambos AO y BO

se forman.
Aleaciones M-Cr y M-Al :
Puede ocurrir oxidación rápida (breakaway) particularmente donde la concentración de Cr (o
Al) es cerca del mínimo para establecer una capa de Cr 2O3 (o Al2O3) por ej. Fe-13%Cr, Ni-
8%Al).
Resulta de la falla de la costra (probablemente por disrupción mecánica) y exposición del Cr (o

Al) al gas caliente, permitiendo un rápido crecimiento de óxidos.
Efecto del Al :
Un contenido de solo 4% Al es requerido para desarrollar una capa de Al 2O3 en
aleaciones M-Cr con 15 – 25% Cr
el Cr atrapa (“getters”) oxigeno, permitiendo al aluminio

difundir a la superficie para formar Al2O3
cantidades menores de Al pueden permitir la formación de una capa

parcial de Al2O3 en la base de la costra de Cr2O3
este conjunto es mas protector que una costra

formada solo por Cr2O3
Efecto del Al :
Eff
Selección de materiales
• Las aleaciones M-Cr-Al son altamente atractivas para múltiples aplicaciones por su buen desempeño en altas
temperaturas.
• Forman costras de Al2O3 bajo ambientes oxidantes, lo que les otorga una protección optima bajo cargas estáticas.
• Sin embrago su aplicación como materiales amortiguantes de vibración mecánica en alta temperatura, es limitada
ya que las costras de Al2O3 que forman, no tienen la suficiente adherencia y acumulan estrés residual debido a su
crecimiento.
Adiciones como Y, Hf, Ce han son utilizados para mejorar la adherencia, la morfología,
microestructura de las costras de alumina formadas térmicamente así como la cinética de
oxidación de aleaciones en aplicaciones de alta temperatura.
Dra. Ofelia Hernández Negrete Hermosillo, Sonora, Abril de 2019 46

Adición de Elementos Reactivos en Aleaciones M-Cr y M-Cr-Al
Objetivo primario:
Mejorar la adherencia de la costra de oxido al sustrato (metal o aleación)
Métodos:
• Adición de elementos reactivos

• Incorporación de dispersiones de oxido
• Adición de metales nobles, ej: Pt
Adición de Elementos Reactivos en Aleaciones M-Cr y M-Cr-Al
Elementos reactivos (E.R.) :
p. ej., Y, Ce, Gd, Th , La (aleaciones cuaternarias)

Problema:
costras de Cr2O3, Al2O3 y SiO2 son propensas a sufrir descarapelamiento o perdida de

adhesión (spalling), en particular en condiciones de enfriamiento.
Adiciones de elementos reactivos (<0.5%) en aleaciones formadoras de Cr 2O3 y Al2O3

han mostrado un marcado mejoramiento en la integridad mecánica y adhesión de las
capas protectoras de oxido.
Superaleaciones
formadoras de Al2O3
Superaleaciones
formadoras de Cr2O3
OXIDE DISPERSION – STRENGTHENED (ODS)
Mayor área de aplicación: Turbinas de Gas

Selección de materiales
En aleaciones Fe-Cr adiciones de tierras raras mostraron efectos muy
prometedores.
Costra de oxido con características de Costra de oxido compacta de difícil

fácil penetración de oxigeno penetración de oxigeno

Aleaciones formadoras de Costras de oxido
protector
Incremento de temperatura 1200 °C

Al2O3
MCrAl MCrAl

Motores de Turbina
Motores de turbina de gas :
•Aeronaves
→ De uso civil
→ De uso militar
• Industriales
→ En la generación de energía
• Otras que se basan en los mismos principios
Motores de Reacción
Turborreactor (Turbojet engine)
•Es el más simple de las turbinas de gas ,
•La propulsión es creada por la alta velocidad de gas caliente,
•Produce mucho ruido
•Alto consumo de combustible
Compresor Turbina Escape
Es utilizado en naves militares.

Eje
El uso civil mas conocido fue
Cámara de como el Olympus 593 que usaba
combustión
el Concord
http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Turbojet_operation-_axial_flow.png
Turboventilador (Turbofan)
•Cuentan con un ventilador en la parte frontal que divide al aire en dos rutas:
una de flujo primario y una de flujo secundario que producen empuje.
•Tienen una propulsión más eficiente,
•Consumen menos combustible,
Compresor de Turbina de alta
•Menor nivel de ruido. alta presión presión
Ventilador Eje de alta
presión
Turboventilador de alta
derivación
Eje de
baja Tobera
Compresor de presiónCámara de Turbina de baja presión
baja presión combustió
n
Turbohélice (Turboprop)
•Este motor utiliza la energía producida para girar una hélice.

•A través de una caja de engranajes se controla la velocidad de la hélice debido a que
presenta mayor eficiencia a bajas velocidades .
•El 90 % del empuje es producido por la hélice.
El Hercules C-130 J usa el turboprop AE2100

http://es.wikipedia.org/wiki/Turboh%C3%A9lice
Turboeje (Turboshaft)
Este motor generalmente se usa en helicópteros ya que cuenta con una turbina
libre que utiliza el flujo de escape para hace rotar a un eje y producir un
despegue.
El turboshaft RTM322es conocido por

propulsar a los helicóperos Apache
http://en.wikipedia.org/wiki/Turboshaft
Aleaciones de Motores de Reacción
Titanio
Níqiuel
Acero
Aluminio
Compósitos
http://www.pccforgedproducts.com/products/
Resistencia Mecánica Vs Temperatura

Fuerza del material
Titanio
Presenta alta resistencia mecánica y a la corrosión en alta temperatura . Su baja densidad (4.51
g/cm3) permite ofrecer gran fuerza structural en proporción a su peso.
Es de gran uso en la industria aeronáutica ya que permite disminuir el peso de sus componentes
estructurales.
Sin embargo, es muy costoso debido a la dificultad de extracción y procesamiento, por lo que
su uso tiene que ser grandemente justificado.
En el procesamiento de una parte de Ti de 5 kg prodría utilizarse una

plancha de 40 Kg, lo que significaría desperdiciar el 90 % del Ti
pequeños pedazos (scrap).
Aleaciones
Aleaciones de Titanio:de Motores de Reacción
Aplicaciones
La aleaciones de Ti que pueden operar desde temperaturas sub cero hasta 600 °C
son utilizadas en discos, álabes, ejes y cubiertas desde la parte frontal del
ventilador hasta la última sección del compresor de alta presión y de la parte
trasera del motor en partes de menor carga como conectores y partes de
ensamblado.
Aleaciones en Ventilador y compresor
6-4 Ti
6-2-4-2 Ti
6-2-4-6 Ti
8-1-1 Ti
17 Ti
Aleaciones en exteriores y tornillería
6-4 Ti
55 Nb Ti
3-2.5 Ti
6-2-4-2 Ti
425 Ti
17 Ti
http://www.pccforgedproducts.com/products/
http://www.tms.org/pubs/journals/JOM/1005/boyer-1005.html
http://www.titaniumengineers.com/technical-data.html
Metalurgia del Titanio Elementos
estabilizadores
Temperatura de
transición
Diagrama de fases binario Al-Ti

Oxidation of Metals, Vol. 52, Nos. 5/6, 1999
Los 3 tipos de aleaciones
estructurales de Ti:
•Alfa (α)
•Alfa – Beta (α +β) Pseudo Diagrama Binario
•Beta (β)
M.C. Ofelia Hernández-Negrete

Aleaciones (α)
•Máxima resistencia a la tracción ,
•Máxima resistencia a la corrosión a elevadas temperaturas (316 a 538°C),
• Mejores características para soldadura respecto a todos los grados de titanio,
•A temperatura ambiente los niveles de tensión son los más bajos,
• No admite tratamiento térmico.
Aleaciones (α +β)
•Superior resistencia mecánica,
•Responden a tratamientos térmicos,
•Menos maleables que las aleaciones alfa,
•Pueden soldar por fusión con 100% de eficiencia,
•Tiene un uso del 50% de todos los usos del titanio.
Aleaciones (β)
•Soldables,
•Dúctiles,
•Buen conformado,
•Reforzables con tratamientos térmicos
http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/mphil/Trent1/sld030.htm Trabajo de Dr. M. Cervenka M.C. Ofelia Hernández-Negrete



Sección transversal de una aspa de ventilador
http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/mphil/Trent1/sld030.htm Trabajo de Dr. M. Cervenka

Aleaciones base Ni
Las aleaciones base Ni son localizadas en las partes calientes de las turbinas
Las superaleaciones base Ni practicamente constityen entre el 40 y el 50 % del peso

total de un motor de turbina.
Son generalmente usadas en el combustor y en turbinas ya que son las secciones

con las temperaturas más elevadas de todo el motor durante operación.
Fases típicas
Matriz Gamma (γ)
Solucion solida FCC
Gamma Prima (γ’)

Fase Ni3(Al,Ti) FCC
Beyond Nickel-based superalloys, J.H.Schneibel ,Oak ridge National Lab

Evolución de las turbinas de superaleaciones base Ni
Los álabes de turbina convierten la energía almacenada en el gas caliente en energía cinética .
Aleaciones base Ni
Los álabes de turbinas están sujetos a distintas

condiciones que comprometen su integridad como:
→Fuerzas mecánicas que producen:

• Deformación
• Fatiga
• Fatiga termo-mecánica
→ Ambientes de alta temperatura que producen

principalmente:
• Oxidación
• Corrosión en caliente
Aleaciones base Ni
Presión y Temperatura
Presión
(Atmósferas)
Temperatura
(°C)
Temperatura ( °C ) para 100 h
Año de comienzo
Aleaciones base Ni
Aleaciones base Ni
Aleaciones base Ni
Aleaciones base Ni
Aleacione base Ni con sistema de recubrimiento de superficie
Mas allá de las aleaciones base Ni
Superalloys in High Temperature Applications
¿Por que es tan importante diseñar nuevos sistemas de aleaciones

para alta temperatura?
Dra. Ofelia Hernández-Negrete

Diseyo de Aleaciones y Sistemas de Aleaciones

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de Mayor Relevancia Ingenieril

Dra. Ofelia Hernández Negrete

Por último y no siempre, el tipo de procesamiento y tratamiento, se vuelven aspectos

La estructura de un material esta

Por lo que, para conocer las

En particular, los metales y

Dra. Ofelia Hernández-Negrete

 Comportamiento de oxidación / corrosión

Dra. Ofelia Hernández Negrete 5

Como ya se ha mencionado, a través del diseño se puede controlar el desempeño de una

Todo ingeniero requiere la vida útil de un metal en términos de su

El comportamiento cinético se refiere básicamente a la variación de la tasa

Esta variación puede ser logarítmica, parabólica o lineal con el tiempo e

Los diagramas de Ellingham relacionan la energía estándar libre de formación de

Estimación de la presión parcial de disociación M/MO

Estabilidad de compuestos f(∆G0)

El metal de un oxido mas noble puede

Equilibrios H2/H2O y CO/CO2

Cr2O3 a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-21 atm

NiO a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-10 atm

CoO a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-12 atm

Al2O3 a 1000 °C (PO2 M / MO2)eq = 10-37 atm

La formación de estos óxidos se da a una presión

Sin embargo, en tal tipo de ambiente es complicado medir la

Así, el potencial de oxidación es controlado por la relación

∆G0 = - RT ln ( P2H2O / P2H2 + PO2 )

PO2 = exp (∆G0/RT) / ( PH2 / PH2O )2

∆G0 = - RT ln ( P2CO2 / P2CO + PO2 )

PO2 = exp (∆G0/RT) / ( PCO / PCO2 )2

∆G0 = ∆H0 - T ∆S0

Esto implica que la mayoría de las reacciones tienen lugar

a) C (s) + O2(g) CO2 (g)

b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)

b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)

En la reacción a), 1 mol de O2 da 1 mol de CO2 en el producto. Así, el cambio de

a) C (s) + O2(g) CO2 (g)

b) 2C (s) + O2(g) 2CO (g)

En la reacción a), 1 mol de O2 da 1 mol de CO2 en el producto.

Esta es la base de protección en la mayoría de las aleaciones.

Nucleación y crecimiento de cristales.

Difusión y transporte de cationes, aniones y

ii) Adsorción y quimisorción de oxigeno dentro de la costra exterior de oxido

iii) Transporte de reactantes a través de la capa de oxido

La velocidad de oxidación será controlada por la etapa más lenta

• la estequiometrìa del oxido,

• actividad de los reactantes,

La difusión por frontera de grano y dislocaciones generalmente tiene una

Ni1-xO tiene un valor de x = 10-4 a 900C en 1 atm O2

 Forma Cr2O3 el cual es el único oxido estable en alta temperatura.

 Probable oxido deficiente de metal tipo p

 Cr2-xO3 con un valor de x = 9 x 10-5 a 1100C en O2 a 1 atm

 El transporte en Cr2O3 es fuertemente influenciado por difusión por

A T > 950 C el Cr2O3 se oxida a CrO3, un oxido volátil.

A bajas presiones parciales de oxigeno, la formación de un oxido volátil, SiO, se

Forma Al2O3, un oxido muy estable y protector

∆m/A = Kp (crecimiento ox) t1/2 + Kp (disolucion o2) t1/2

• Esto ocurre debido a la formación de varios óxidos: NbO, NbO 2 y Nb2O5

• Los esfuerzos resultantes pueden causar agrietamiento de la costra dando

• Esto se conoce como “breakaway oxidation” (ocurre cuando la velocidad de

• El tiempo de iniciación para “breakaway oxidation” disminuye con aumentos en T

Niquel .............................2 X 10-10

1) ser completamente miscibles, produciendo una solución sólida