Facultad de Ingeniería.

Universidad Autónoma de Chiapas

TERMODINÁMICA

UNIDAD 2. PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Alejandro Cabrera Madrid

Enero a junio de 2024
Termodinámica Facultad de Ingeniería UNACH
Dr. Alejandro Cabrera

Contenido

Contenido
UNIDAD 2.............................................................................................................................2
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS.................................................................2
2.1 Concepto de sustancia pura y ejemplos.....................................................................2
2.2 Estados y cambios de agregación de la materia.........................................................9
2.3 Diagrama de fases....................................................................................................14
2.4 Uso y aplicación de las tablas de vapor....................................................................18
2.5 Ecuación de estado para la fase vapor de una sustancia en compresión simple.....21
2.6 Los coeficientes de compresibilidad isotérmica y de expansión isobárica................25
2.7 El coeficiente de Joule – Thompson.........................................................................28

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UNIDAD 2.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

2.1 Concepto de sustancia pura y ejemplos.

Definición de materia, sustancia, elemento y mezcla.

Materia es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Es todo lo que
nos rodea y está compuesto por átomos y moléculas.
Sustancia es un tipo específico de materia que tiene una composición química definida y
propiedades características que la distinguen de otras sustancias.
Las sustancias pueden ser puras o estar formadas por una combinación fija de dos o más
elementos en proporciones definidas. Tienen propiedades químicas y físicas únicas que
las diferencian de otras sustancias.
Elemento es una sustancia pura que está formada por átomos idénticos, es decir, átomos
con el mismo número de protones en su núcleo. O sea, los elementos son los
constituyentes básicos de la materia y no pueden descomponerse en sustancias más
simples mediante reacciones químicas ordinarias. Cada elemento tiene un número
atómico único que lo identifica en la tabla periódica.
Mezcla es la combinación física de dos o más sustancias en proporciones variables,
donde cada sustancia mantiene sus propiedades químicas y puede separarse mediante
métodos físicos. En una mezcla, las sustancias componentes no reaccionan
químicamente entre sí, sino que simplemente se combinan físicamente. Las mezclas
pueden ser homogéneas, donde los componentes están uniformemente distribuidos, o
heterogéneas, donde los componentes no están uniformemente mezclados.

Definición de sustancia pura

Una sustancia pura se define en el ámbito de la química y la termodinámica como
una forma de materia homogénea que posee una composición química definida y
constante, así como propiedades físicas uniformes en todas sus partes,
independientemente de la fase en la que se encuentre. Esta definición implica que las
sustancias puras están compuestas por un único tipo de moléculas, átomos o iones y no
contienen impurezas o mezclas de otras sustancias en su estructura.

La homogeneidad de las sustancias puras implica que su composición química es

uniforme en toda su extensión, lo que significa que todas las muestras de la misma
sustancia pura tendrán la misma proporción de elementos constituyentes. Esta

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característica es fundamental para la reproducibilidad de experimentos químicos y para la

comprensión de las propiedades específicas de cada sustancia.

Las propiedades físicas de las sustancias puras, como la densidad, el punto de fusión,
el punto de ebullición, la conductividad eléctrica y térmica, entre otras, son constantes a
una temperatura y presión dadas. Esto significa que estas propiedades no varían dentro
de la sustancia pura en condiciones específicas, lo que facilita su identificación y
caracterización.

Es importante destacar que las sustancias puras pueden existir en diferentes estados
de agregación, como sólido, líquido o gaseoso, y pueden experimentar cambios de
fase bajo condiciones adecuadas de temperatura y presión, manteniendo su identidad
química.

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Superficie PVT para una Sustancia que se Expande al Congelarse

Características de las sustancias puras

Las características principales de las sustancias puras:
Composición Química Definida: Las sustancias puras están compuestas por un único
tipo de moléculas, átomos o iones, lo que determina su identidad química y su
comportamiento característico.
Homogeneidad: La composición química de una sustancia pura es uniforme en toda su
extensión. Todas las muestras de la misma sustancia tendrán la misma proporción de
elementos constituyentes.
Propiedades Físicas Constantes: Las sustancias puras exhiben propiedades físicas
uniformes en todas sus partes, independientemente de la fase en la que se encuentren y
de las condiciones externas como la temperatura y la presión.
Punto de Fusión y Ebullición Constantes: Cada sustancia pura tiene un punto de fusión
y un punto de ebullición específicos a una presión determinada, que son características
de esa sustancia y se mantienen constantes bajo condiciones adecuadas.
Pureza: Las sustancias puras no contienen impurezas ni mezclas de otras sustancias en
su estructura. Están libres de cualquier componente adicional que pueda alterar sus
propiedades químicas o físicas.

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Estabilidad: Las sustancias puras son químicamente estables y no se descomponen en

otros compuestos bajo condiciones normales de almacenamiento y manipulación.
Identidad Química Invariable: La identidad química de una sustancia pura permanece
constante durante los cambios físicos que pueda experimentar, como cambios de fase o
de temperatura.
Reproducibilidad: Las propiedades y comportamientos de las sustancias puras pueden
ser reproducidos de manera consistente en diferentes experimentos y condiciones, lo que
permite su estudio y caracterización precisa.

Ejemplificación de sustancias puras comunes

Ejemplos comunes de sustancias puras incluyen el agua destilada (H2O), el oxígeno
molecular (O2), el hierro (Fe), el azúcar (sacarosa, C12H22O11), Azufre (S); Cloruro de
sodio (NaCl) y Carbono (C):

Ejemplos de sustancias puras en ingeniería

Hierro (Fe)

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El hierro es un elemento metálico que se utiliza ampliamente en la ingeniería civil para la

construcción de estructuras metálicas, como puentes, edificios, vigas, y diversas
infraestructuras. Su resistencia mecánica y durabilidad lo hacen indispensable en la
industria de la construcción.
Concreto (Hormigón)
El hormigón es una mezcla de cemento, agua, áridos (arena y grava) y aditivos, que al
fraguar se convierte en un material sólido y resistente. Aunque el hormigón es una
mezcla, cuando se ha fraguado se considera una sustancia pura debido a su uniformidad
y composición química definida.
Asfalto
El asfalto es una sustancia viscosa y pegajosa que se obtiene de la destilación del
petróleo crudo. Se utiliza en la ingeniería civil como material de pavimentación para la
construcción de carreteras y caminos. Cuando se aplica y se enfría, el asfalto forma una
capa sólida y duradera.
Acero (Aleación de hierro y carbono)
El acero es una aleación de hierro y carbono, con pequeñas cantidades de otros
elementos como manganeso, silicio, y fósforo. Es un material ampliamente utilizado en la
ingeniería civil debido a su alta resistencia mecánica, versatilidad y durabilidad. Se utiliza
en la fabricación de estructuras, vigas, armaduras, y otros componentes estructurales.
Vidrio
El vidrio es una sustancia sólida y transparente, compuesta principalmente de sílice
(arena), carbonato de sodio y carbonato de calcio. Se utiliza en la construcción de
ventanas, fachadas, paneles, y otras aplicaciones arquitectónicas debido a su
transparencia, resistencia y estética. En la ingeniería civil, el vidrio también se utiliza en la
fabricación de elementos decorativos y de diseño.

Identificando sustancias puras y distinguiendo las mezcla

Problema 1:
En el análisis de una muestra se observó que contiene arena, sal y limaduras de hierro.
¿Cuáles de los componentes son sustancias puras y cuál es una mezcla?

Respuesta 1:
La arena y la sal son sustancias puras, ya que cada una está compuesta por un solo tipo
de sustancia (SiO2 y NaCl, respectivamente).
La mezcla de arena, sal y limaduras de hierro es una mezcla, ya que contiene más de un
tipo de sustancia y sus componentes no están unidos químicamente entre sí.

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Problema 2:
Una muestra de agua de mar. ¿Es una sustancia pura o una mezcla?

Respuesta 2:
El agua de mar es una mezcla, ya que contiene una variedad de sustancias disueltas,
como sales minerales, gases disueltos, materia orgánica, entre otros. Estos componentes
no están unidos químicamente entre sí y pueden ser separados mediante métodos físicos,
como la destilación o la evaporación.

Problema 3:
Un estudiante combina azúcar y agua en un vaso. ¿Qué tipo de sustancia es el azúcar y
cuál es el tipo de mezcla formada en el vaso?

Respuesta 3:
El azúcar es una sustancia pura, ya que consiste en cristales de sacarosa (C12H22O11).
La combinación de azúcar y agua en el vaso es una mezcla, ya que el azúcar y el agua no
están unidos químicamente y pueden ser separados físicamente. En este caso, se trata
de una mezcla homogénea, ya que el azúcar se disuelve completamente en el agua.

Problema 4:
Se tiene una muestra de aire atmosférico. ¿Es una sustancia pura o una mezcla?

Respuesta 4:
El aire atmosférico es una mezcla, ya que está compuesto por una combinación de gases
como nitrógeno (N2), oxígeno (O2), dióxido de carbono (CO2), vapor de agua (H2O) y
otros gases en proporciones variables. Estos componentes no están unidos químicamente
entre sí y pueden ser separados físicamente.

Problema 5:
Un estudiante disuelve sal común (NaCl) en agua. ¿Qué tipo de sustancia es la sal y cuál
la combinación de sal con agua formada en el recipiente?

Respuesta 5:

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La sal común (NaCl) es una sustancia pura, ya que consiste en cristales de cloruro de
sodio. La solución de sal en agua es una mezcla, ya que la sal y el agua no están unidos
químicamente y pueden ser separados físicamente. En este caso, se trata de una mezcla
homogénea, ya que la sal se disuelve completamente en el agua.

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2.2 Estados y cambios de agregación de la materia.

Introducción
En el estudio de la materia, es fundamental comprender los diferentes estados en los que
puede existir. Los estados de la materia son formas en las que la materia se presenta
y se comporta en función de su estructura molecular y de las condiciones
ambientales como la temperatura y la presión. Los tres estados principales de la
materia son: sólido, líquido y gaseoso, pero también existe un cuarto estado, menos
común en la Tierra, llamado plasma. Cada uno de estos estados posee propiedades y
características únicas que los distinguen entre sí y que influyen en su comportamiento y
en sus interacciones. En esta introducción, exploraremos brevemente cada uno de los
estados de la materia, destacando sus principales características y ejemplos comunes en
la naturaleza y en la vida cotidiana.

Estado Sólido:
Las partículas (ya sean átomos, moléculas o iones) están muy próximas unas de otras y
tienen una estructura ordenada y regular. Estas partículas vibran en su lugar, pero no
tienen la libertad de movimiento para desplazarse más allá de sus posiciones fijas. Esto
da como resultado una forma y un volumen definidos para los sólidos.
Las fuerzas de atracción entre las partículas en un sólido son muy fuertes, lo que le otorga
una alta densidad y una resistencia a la compresión. Además, los sólidos tienen una
forma propia y no se deforman fácilmente.
Ejemplos comunes de sólidos incluyen el hierro, el hielo, el diamante, la madera y la
piedra.

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Estado Líquido:
Las partículas están más separadas que en un sólido, lo que les permite moverse
libremente unas respecto a otras mientras mantienen una cohesión. A diferencia de los
sólidos, los líquidos no tienen una forma definida, pero sí tienen un volumen constante.
Las fuerzas de atracción entre las partículas en un líquido son menos intensas que en un
sólido, lo que permite a las partículas moverse unas sobre otras. Esto les da a los líquidos
la capacidad de fluir y adaptarse a la forma de su contenedor.
Ejemplos comunes de líquidos son el agua, el aceite, el alcohol, la gasolina y el mercurio.

Estado Gaseoso:
Las partículas están muy separadas y se mueven libremente a gran velocidad en todas
direcciones. Los gases no tienen ni forma ni volumen definidos, y ocupan todo el espacio
disponible en su contenedor.
Las fuerzas de atracción entre las partículas en un gas son muy débiles, lo que permite
una gran movilidad y una expansión ilimitada. Los gases pueden comprimirse fácilmente
bajo presión y pueden expandirse para llenar cualquier recipiente.
Ejemplos comunes de gases incluyen el oxígeno, el nitrógeno, el dióxido de carbono, el
vapor de agua y el helio.

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Estado de Plasma:
El plasma es el estado menos común en la Tierra, pero es el estado más abundante en el
universo, ya que se encuentra en estrellas, relámpagos y auroras. En el plasma, las
partículas están altamente ionizadas, lo que significa que los átomos se han separado en
iones y cationes.
En el plasma, las partículas cargadas responden fuertemente a los campos eléctricos y
magnéticos, lo que produce fenómenos como la emisión de luz visible en las estrellas y la
conducción de electricidad en los relámpagos.
Ejemplos comunes de plasma incluyen el plasma de la atmósfera terrestre, los
fluorescentes y los rayos láser.

Explicación detallada de los cambios de fase

Los cambios de fase son procesos en los que una sustancia experimenta una
transformación en su estado físico, pasando de un estado a otro debido a cambios en la
temperatura y/o la presión. Estos cambios de fase pueden ocurrir entre los cuatro estados
de la materia: sólido, líquido, gaseoso y plasma.

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Fusión (o liquefacción):
La fusión es el proceso en el que una sustancia sólida se transforma en líquido al
aumentar su temperatura por encima de su punto de fusión. Durante la fusión, las
partículas en el sólido ganan suficiente energía térmica para superar las fuerzas de
atracción que las mantienen unidas en una estructura sólida ordenada.
Durante la fusión, la temperatura de la sustancia permanece constante hasta que toda la
masa sólida se ha convertido en líquido. Este punto se conoce como punto de fusión y es
una propiedad específica de cada sustancia.
Ejemplo: El hielo (sólido) se derrite para formar agua (líquido) al calentarlo.
Solidificación (o congelación):
La solidificación es el proceso inverso a la fusión, en el que una sustancia líquida se
transforma en sólido al disminuir su temperatura por debajo de su punto de fusión.
Durante la solidificación, las partículas en el líquido pierden energía térmica y forman una
estructura sólida ordenada.
Al igual que con la fusión, la temperatura durante la solidificación permanece constante
hasta que toda la masa líquida se ha solidificado. Este punto se conoce como punto de
solidificación.
Ejemplo: El agua (líquido) se convierte en hielo (sólido) al enfriarse.
Vaporización (o evaporación):
La vaporización es el proceso en el que una sustancia líquida se transforma en gas al
aumentar su temperatura por encima de su punto de ebullición. Durante la vaporización,
las partículas en el líquido ganan suficiente energía térmica para escapar de las fuerzas
de atracción que las mantienen juntas en forma líquida.
La vaporización puede ocurrir de dos formas: evaporación, que es gradual y ocurre a
temperatura ambiente, y ebullición, que es rápida y ocurre a una temperatura específica
llamada punto de ebullición.
Ejemplo: El agua (líquido) se evapora para formar vapor de agua (gas) cuando se hierve.
Condensación:
La condensación es el proceso inverso a la vaporización, en el que una sustancia
gaseosa se transforma en líquido al disminuir su temperatura por debajo de su punto de
ebullición. Durante la condensación, las partículas en el gas pierden energía térmica y se
agrupan para formar una estructura líquida.
Ejemplo: El vapor de agua (gas) se condensa para formar gotas de agua (líquido) cuando
se enfría en la superficie de un vaso frío.
Sublimación:

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La sublimación es el proceso en el que una sustancia sólida se transforma directamente

en gas sin pasar por el estado líquido al aumentar su temperatura por encima de su punto
de sublimación. Durante la sublimación, las partículas en el sólido ganan suficiente
energía térmica para escapar de las fuerzas de atracción que las mantienen juntas en
forma sólida.
La sublimación inversa ocurre cuando un gas se transforma directamente en sólido sin
pasar por el estado líquido al disminuir su temperatura por debajo de su punto de
sublimación.

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2.3 Diagrama de fases.

En la termodinámica se emplean gráficas que permiten analizar los diferentes cambios de

fase que experimenta una sustancia.

Análisis de los diagramas de fase y su interpretación

Los diagramas de fases o diagramas de equilibrio de fases o diagramas de estados son
representaciones gráficas que muestran las condiciones de temperatura, presión y
volumen en las que coexisten diferentes estados de la materia (sólido, líquido y gas) para
una sustancia o sistema dado. Estos diagramas son herramientas fundamentales en la
termodinámica y la fisicoquímica, ya que proporcionan información crucial sobre los
estados de la materia y los procesos de cambio de fase.
La presión, el volumen específico y la temperatura forman el conjunto más simple de
variables con las que se puede construir un diagrama de fase.

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Componentes del diagrama de fases

Los diagramas de fases suelen tener dos ejes: temperatura y presión. Los ejes delimitan
la región en la que los diferentes estados de la materia pueden coexistir en equilibrio.
Dentro del diagrama de fases contiene líneas que separan las regiones de los diferentes
estados de la materia. Estas líneas representan los puntos donde las fases involucradas
tienen las mismas propiedades físicas, como la temperatura de fusión o de ebullición.

Los diagramas de fases también pueden mostrar puntos especiales como: puntos triples
(donde las tres fases coexisten en equilibrio) y puntos críticos (donde las propiedades del
líquido y el gas se vuelven indistinguibles).

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Análisis de los diagramas de fases

Los diagramas de fases proporcionan información sobre cómo cambian los estados de la
materia en función de la temperatura y la presión. Por ejemplo, muestran los puntos a los
que una sustancia se solidificará o vaporizará bajo ciertas condiciones.
Al estudiar un diagrama de fases, es posible determinar las condiciones termodinámicas
óptimas para la obtención de un estado de la materia específico. Por ejemplo, se pueden
identificar las condiciones ideales para fundir un metal o para evaporar un líquido.
Además, los diagramas de fases pueden proporcionar información sobre la estabilidad de
diferentes fases en función de las condiciones externas. Esto es útil para comprender los
procesos de cambio de fase en sistemas complejos y para predecir su comportamiento
bajo diversas circunstancias.

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Interpretación de los diagramas de fases:

La interpretación de un diagrama de fases implica entender, cómo los cambios de las
condiciones de temperatura y presión afectan a los estados de la materia y sus
transiciones.
Por ejemplo, en un diagrama de fases del agua, se puede observar cómo la temperatura y
la presión afectan a los estados de hielo, agua líquida y vapor de agua, separando cada
región mediante las líneas de fase en función de las condiciones de equilibrio.
La forma y la inclinación de las líneas de fase en un diagrama de fase proporcionan
información sobre las propiedades termodinámicas de la sustancia, como la entalpía de
fusión y la entalpía de vaporización.
La entalpia se refiere a la cantidad energética (o calorífica) que el sistema termodinámico
libera o absorbe del entorno bajo determinada cantidad de presión.

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2.4 Uso y aplicación de las tablas de vapor.

Objetivos de Aprendizaje:

 Comprender la importancia de las tablas de vapor en el estudio de la

termodinámica.
 Familiarizarse con la estructura y la información proporcionada por las tablas de
vapor.
 Aprender a utilizar las tablas de vapor para determinar propiedades
termodinámicas en procesos de vapor.

Importancia de las tablas de vapor en termodinámica

Las tablas de vapor son herramientas fundamentales en el estudio y análisis de sistemas
que involucran vapor. Desempeñan un papel crucial en la resolución de problemas en el
campo de la termodinámica.

Aspectos importantes de las tablas de vapor

1. Las tablas facilitan el análisis de procesos de vapor: Permite determinar fácilmente
las propiedades del vapor en diferentes condiciones (P & T) y predecir el
comportamiento de los sistemas involucrados.
2. Determinar las propiedades termodinámicas: se pueden obtener los valores de las
propiedades como: entalpía, entropía, volumen específico, y calidad del vapor para
condiciones específicas de presión y temperatura. Las cuales son fundamentales
para el análisis y diseño de sistemas de vapor como: calderas, turbinas de vapor y
sistemas de refrigeración.

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3. Apoyo en el diseño y optimización de procesos: Conociendo las propiedades del

vapor en diferentes estados, los ingenieros pueden diseñar y optimizar procesos
termodinámicos de manera más eficiente.
4. Facilitan el análisis de ciclos termodinámicos: Las tablas de vapor son útiles en el
estudio de ciclos termodinámicos, como el ciclo Rankine utilizado en plantas de
energía térmica.

Estructuras de las tablas de vapor

Descripción de la estructura típica de una tabla de vapor: filas, columnas y contenido.

Variables presentes en las tablas de vapor

 Presión (P): se presenta generalmente en unidades de presión absoluta, como

kilopascales (kPa) o libras por pulgada cuadrada (psi).
 Temperatura (T): se presenta en grados Celsius (°C) o Kelvin (K). Las tablas
muestran propiedades del vapor para diferentes temperaturas a una presión dada.
 Entalpía (h): La entalpía es la energía total de un sistema termodinámico, incluida
su energía interna y su energía de flujo. Sus unidades se expresan kilojulios por
kilogramo (kJ/kg). La entalpía es útil para calcular la cantidad de energía
transferida durante un proceso, como la evaporación o la condensación del vapor.

 Entropía (s): La entropía es una medida de la cantidad de desorden o aleatoriedad

en un sistema. Las unidades son expresadas en kilojulios por kilogramo kelvin

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(kJ/kg·K). La entropía es importante en la termodinámica para determinar la

dirección de los procesos y la eficiencia de los sistemas.
 Calidad del Vapor (x): es una cantidad de la fracción de vapor en una mezcla de
vapor y líquido. En las tablas de vapor, la calidad del vapor varía de 0 a 1, donde 0
representa un líquido saturado y 1 representa vapor saturado. La calidad del vapor
es útil para determinar el estado del vapor en procesos de mezcla, como la
expansión adiabática en una turbina de vapor.

Demostración de cómo encontrar y leer información específica en una tabla de

vapor.
Supongamos que tenemos una tabla de vapor saturado para el agua a diferentes
presiones. Queremos encontrar la temperatura de saturación y la entalpía del vapor para
una presión de 0.5 MPa.

Ejemplo práctico utilizando las tablas de vapor para determinar propiedades

termodinámicas.
Supongamos que se nos da la tarea de determinar la entalpía del vapor saturado a una
presión de 2 MPa utilizando una tabla de vapor saturado para el agua.

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2.5 Ecuación de estado para la fase vapor de una sustancia en compresión simple.

La ecuación de estado para la fase vapor de una sustancia en compresión simple,

describe el comportamiento de las propiedades termodinámicas cuando ocurren cambios
en la presión y la temperatura. Esta ecuación es fundamental en el estudio de los
procesos de compresión de vapor, como los que se encuentran en sistemas de
refrigeración, plantas de energía y procesos industriales.

La ecuación de estado de los gases ideales es una de las ecuaciones de estado

comúnmente utilizadas, para estudiar el comportamiento de un vapor en compresión
simple. En un gas ideal se considera que las colisiones entre las moléculas son
completamente elásticas y no hay fuerzas de atracción entre las moléculas. La ecuación
que contiene las 3 variables de estado es:
PV = nRT
donde:
P: es la presión del gas o vapor (en Pa, atmósferas, etc.).
V: es el volumen ocupado por el gas o vapor (en m³, L, etc.).
n: es la cantidad de sustancia (en moles).
R: es la constante de los gases ideales (depende de las unidades utilizadas).
T: es la temperatura del gas o vapor (en kelvin).

Otras formas de representar la ecuación de estado para un determinado tipo de gas.

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Sin embargo, la ecuación de los gases ideales tiene limitaciones significativas. En

condiciones de alta presión y baja temperatura, los gases reales pueden comportarse de
manera diferente a los gases ideales. Por lo tanto, en tales condiciones, es necesario
utilizar ecuaciones de estado más precisas, como la ecuación de estado de Van der
Waals o la ecuación de estado de Redlich-Kwong.
La ecuación de Van der Waals es una mejora de la ecuación de estado de los gases
ideales. Toma en cuenta el volumen de las moléculas y las fuerzas de atracción entre
ellas.

Donde:

 P es la presión del vapor (en Pa).

 Vm es el volumen molar del vapor (en m³/mol).
 V el volumen que ocupa la cantidad de mol.
 T es la temperatura del vapor (en K).
 R es la constante universal de los gases (8.314 J/(mol·K)).

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 a y b son constantes de la sustancia específica que representan la corrección para

las fuerzas intermoleculares, en Pa·m6/mol², y el volumen ocupado por las
moléculas, m³/mol, respectivamente).
 n número de moles.
Cuando se trata de la fase de vapor de una sustancia, se supone que las moléculas están
lo suficientemente separadas como para que las interacciones entre ellas sean mínimas,
por lo que el término a/V2 puede ser despreciado. Entonces, la ecuación de estado de Van
der Waals para n = 1, se simplifica a:

Esta ecuación tiene en cuenta el volumen ocupado por las moléculas (b) y permite
modelar de manera más precisa el comportamiento de los vapores a presiones
moderadas y altas. La ecuación de estado de Van der Waals puede ser aún más ajustada
considerando términos de mayor orden, pero a menudo la simplificación anterior es
suficiente para muchos propósitos de ingeniería y ciencias aplicadas.
Por otro lado, La ecuación de estado de Redlich-Kwong también tiene en cuenta el
volumen de las moléculas y las fuerzas de atracción entre ellas, pero se expresa de
manera diferente y utiliza diferentes constantes de sustancia.

Donde:
P es la presión del vapor (en Pa).
V es el volumen molar del vapor (en m³/mol).
T es la temperatura del vapor (en K).
R es la constante universal de los gases (8.314 J/(mol·K)).
a y b son constantes de la sustancia específica que representan la corrección para las
fuerzas intermoleculares, en (Pa·m6)/mol² y el volumen molecular, m³/mol,
respectivamente).

Ejemplos.
1. Una muestra de gas de un mol, se encuentra a una presión de 5 atmósferas y una
temperatura de 300 K. Determinar el volumen molar del gas utilizando la ecuación de
estado de Van der Waals y la ecuación de estado de los gases ideales.

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Datos:
Presión (P) = 5 atmósferas = 506.65 kPa
Temperatura (T) = 300 K
R es la constante de los gases (8.314 J/(mol·K)).
Los valores de a y b para el gas en cuestión son constantes y varían según el gas.
Deben ser proporcionadas o encontradas en tablas de propiedades.
Para el gas en cuestión, a = 3.59 Pa.m6/mol2 y b = 0.04267 m3/mol.

Solución: Sustituyendo en la ecuación de Van der Waals y la ecuación de estado de los

gases ideales.

2. Se tiene una muestra de gas a una presión de 3 atmósferas y una temperatura de 400
K. Determina el volumen molar del gas utilizando la ecuación de estado de Van der Waals
y la ecuación de estado de Redlich-Kwong.

Datos:
Presión (P) = 3 atmósferas = 303.975 kPa
Temperatura (T) = 400 K
Constantes para el gas:
a = 4 Pa m6/mol2
b = 0.04 m3/mol

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2.6 Los coeficientes de compresibilidad isotérmica y de expansión isobárica.

Considerando un fluido cuyo volumen V depende de la temperatura T y de la presión P, o

sea V = V(T,P). Por lo tanto, la ecuación de estado para este fluido estará representado
por la derivada total de su función, se expresada como:

Considerando el primer término de la derivada parcial de V con respecto a T, el cual se

refiere a la manera de como cambia el volumen del fluido al variar la temperatura, cuando
se mantiene constante la presión. Esta derivada representa la medida de cómo se dilata
el sistema cuando se incrementa la temperatura, por lo que se define como coeficiente de
dilatación volumétrica.
El segundo término, que es la derivada parcial de V con respecto a la presión, indica el
cambio del volumen al variar la presión, manteniendo constante la temperatura. Debido a
que este término se refiere a la contracción del fluido ante el incremento de la presión,
durante el proceso isotérmico, se conoce como compresibilidad isotérmica. Por lo anterior,
se tiene que:

Los coeficientes de compresibilidad isotérmica y de expansión isobárica, son utilizados

para describir el comportamiento de una sustancia en respuesta a cambios en la presión y
la temperatura. Para calcularlos, se utilizan las ecuaciones correspondientes, las cuales
involucran la variación del volumen en función de la presión y/o la temperatura.
El coeficiente de compresión volumétrica, también conocido como coeficiente de
compresibilidad isotérmica, se refiere al cambio del volumen de una sustancia cuando
se le aplica una presión adicional, y manteniendo la temperatura constante.
Se define como:

donde V es el volumen del fluido, P es la presión y T es la temperatura.

Un valor positivo de β indica que el volumen del fluido aumenta con la presión, mientras
que un valor negativo indica que el volumen disminuye con la presión.
Por otro lado, coeficiente de expansión isobárica o coeficiente de expansión
volumétrica, describe el cambio del volumen de una sustancia cuando se aumenta la
temperatura, manteniendo la presión constante. Se define como:

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Un valor positivo de α indica que el volumen del fluido aumenta con la temperatura,
mientras que un valor negativo indica que el volumen disminuye con la temperatura.
Empleando los términos anteriormente definidos, se puede escribir la ecuación de estado
de un fluido como:

dV =(αdT −βdP)V

Problemas
1. Se tiene un recipiente con un volumen inicial de 2 m 3 y una presión inicial de 100 kPa.
Si se aplica una presión adicional de 50 kPa, y el coeficiente de compresibilidad
isotérmica del fluido es 0.003 kPa−1, ¿cuál es el cambio resultante en el volumen del
recipiente?

Solución:
Para calcular el cambio en el volumen, usamos la fórmula del coeficiente de
compresibilidad isotérmica.

2. Una muestra de gas ocupa un volumen de 4 m3 a una presión de 200 kPa. Si la

temperatura se incrementa en 50 °C y el coeficiente de expansión isobárica del gas es
0.003 °C−1, ¿cuál es el cambio en el volumen?

3. Se tiene un recipiente rígido con un volumen de 5 m3 que contiene un gas a una

temperatura de 300K y una presión de 100kPa. Si la presión aumenta a 200 kPa y la
temperatura se incrementa a 350 K, calcular el cambio neto en el volumen del gas.

4. Un recipiente contiene 2 litros de gas a una presión de 3 atmósferas. Si la temperatura

del gas se mantiene constante, ¿cuál es el cambio relativo en el volumen si la presión
aumenta a 4 atmósferas? Dado que el coeficiente de compresibilidad isotérmica del gas
es β = 0.003 atm−1.

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2.7 El coeficiente de Joule – Thompson.

El coeficiente de Joule-Thomson, a menudo denotado como μ o ΔT/ΔP, es una medida de

la variación de temperatura (ΔT) experimentada por un gas cuando se expande a través
de una válvula de estrangulamiento adiabático (sin intercambio de calor con el entorno) a
una presión constante (ΔP). Este fenómeno se observa principalmente en gases reales y
a menudo se utiliza en procesos de refrigeración y en la industria del gas natural.

El coeficiente de Joule-Thomson se define matemáticamente como:

Cuando el coeficiente de Joule-Thomson es positivo, indica que el gas se enfría al

expandirse. Por otro lado, si es negativo, el gas se calienta al expandirse.
Este concepto es fundamental en la comprensión del comportamiento de los gases reales
en diferentes condiciones de presión y temperatura, y juega un papel importante en el
diseño y la operación de sistemas de refrigeración y procesos industriales.

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Problema 1
Se tiene un gas ideal a una presión inicial de 10 atmósferas y una temperatura de 300 K.
El gas se expande adiabáticamente a través de una válvula de estrangulamiento hasta
alcanzar una presión final de 5 atmósferas. ¿Cuál será el cambio de temperatura del gas
durante este proceso?

Resolución 1. Para resolver este problema, podemos utilizar la expresión del coeficiente
de Joule-Thomson. Dado que el proceso es adiabático, la entalpía se conserva, H = 0.
Por lo tanto, el cambio de temperatura es cero y que el gas no se calienta ni se enfría
durante la expansión adiabática.

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