Farmacognosia y Fitoterapia

Tema 7.
Otros compuestos del metabolismo primario
 Principios activos de drogas: Clasificación
´ Compuestos del metabolismo primario
´Glúcidos
´Otros compuestos
´ Compuestos procedentes del metabolismo secundario
´Derivados del ácido mevalónico. Isoprenoides
´Compuestos polifenólicos
´Sikimatos
´Acetatos
´Derivados de aminoácidos
 Principios activos de drogas: Clasificación
´Compuestos del metabolismo primario
´Otros compuestos
´Lípidos e insaponificables
´Compuestos nitrogenados
´Compuestos azufrados
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Lípidos simples
´Glicéridos
´Céridos y estéridos
´Lípidos complejos
´Fosfolípidos
´Glucolípidos
´Insaponificables
• Componentes estructurales
• Elementos de protección
• Sustancias reserva
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Lípidos simples
´Glicéridos. Estructura
´Triglicéridos o triacilgliceroles O
´Esterificados en los 3 C H2C O R
R'
´Ácidos grasos saturados O CH
´Palmítico C16, esteárico C18 O R''
C O
´Ácidos grasos insaturados H2
O
´Oleico C18D9, linoleico C18D9,12 o linolénico C18D9,12,15
´Algunos muy específicos son marcadores
quimiotaxonómicos
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Lípidos simples
´Glicéridos. Propiedades
´ Solubles en disolventes orgánicos
O
´ Saponifican con hidróxidos alcalinos
H2C O R
´ Ácidos grasos libres + glicerol R'
O CH
´ Ácidos grasos O
C O R''
´ Enrancian rápidamente al aire libre H2
´ A T ambiente < 10 C líquidos, >10 C solidos. O
´ Los ácidos insaturados absorben en el UV (espectrometría).
´ Los ácidos forman sales y son esterificables
´ Los esteres metílicos son volátiles (Espectrometría de GASES).
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Lípidos simples
´Céridos y estéridos
Función protectora
´Cutinas: Interesterificación hidroxiácidos
´Ceras: ácidos grasos de cadena larga, hasta
34 C, y monoalcoholes. Son sólidas. Cristalizan.
´Lípidos complejos
´Fosfolípidos O
H2C O R
´Glucolípidos R'
O CH
O
C OPO3- BASE
H2
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Insaponificables
´Constituyentes no glicéricos de los aceites
´Mezclas complejas de
´Hidrocarburos saturados en insaturados,
alifáticos o tetraterpénicos (Carotenos),
´Esteroles
´Alcoholes triterpénicos
´Alcoholes grasos
´Vitaminas (tocoferoles, tocotrienoles)
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´EXTRACCIÓN DE LOS ACEITES
´Extracción por presión
´Extracción con disolventes
Refinado:
´ Demucilaginación (degomado)
´ Neutralización
´ Decoloración
´ Descerado
´ Desodorización
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´ CONTROL DE LOS ACEITES
´ Determinación de la composición en:
´Ácidos grasos
´Estructura glicerídica
´Composición del insaponificable
´ Índice de acidez
´ Índice de saponificación
´ Índice de éster
´ Índice de iodo
´ Índice de peróxidos
´ Insaponificable
´ Grado de acidez
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´IMPORTANCIA
´Excipientes en formulación
´Alimentario
´Cosmética
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Excipientes en formulación:
´Aceite de almendras dulces
´Aceite de avellana
´Aceite aguacate
´Manteca de cacao
´Manteca de karité
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´ Interés alimentario: ´Aceite de algodón
´Aceite de oliva ´Aceite de sésamo
´Aceite de girasol ´Aceite de cártamo
´Aceite de maíz ´Aceite de semillas de
´Aceite de adormidera
cacahuete ´Aceite de coco
´Aceite de onagra
´Aceite de palma
´Aceite de borraja
´Aceite de soja
´Aceite de nuez
´Aceite de colza
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´Interés en cosmética
´ Aceite de almendras dulces ´ Aceite de sésamo
´ Aceite de jojoba ´ Aceite de coco
´ Aceite de germen de trigo ´ Manteca de karite
´ Aceite de pepitas de uva ´ Manteca de castaña de
brasil
´ Aceite de rosa mosqueta
´ Manteca de cacao
´ Aceite de Argán
´ Aceite de caléndula
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´IMPORTANCIA TERÁPÉUTICA
´Aceite de oliva
´Colerético, colagogo. Laxante suave
´Aceite de ricino
´ Ricinus comunis L. Euphorbiaceae

´Purgante, tóxico
´Aceite de onagra
´Complemento alimenticio
´¿Evidencia científica?
 LÍPIDOS E INSAPONIFICABLES
´ IMPORTANCIA TERÁPÉUTICA
´Insaponificable de:
´Prunus africana Kalkman, Rosaceae
´Antes Pygeum africanum
´Serenoa repens (Bartram) Small o Sabal
serrulata Rohm. Schult. , Palmae
´Extracto lípido-esterólico
´Efecto antiandrogénico
´Hiperplasia benigna de próstata
 Principios activos de drogas: Clasificación
´Compuestos del metabolismo primario
´Otros compuestos
´Lípidos e insaponificables
´Compuestos nitrogenados
´Compuestos azufrados
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´Compuestos nitrogenados
´Aminoácidos atípicos
´Derivados simples
´Heterósidos cianogenéticos
´Glucosinolatos
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´HETERÓSIDOS CIANOGENÉTICOS
´Generan ácido cianhídrico
´Defensa. Sabor amargo
´Estructura
´Provienen de aminoácidos
´2-hidroxi-nitrilos
R1 R1 R1
H H
R2 C C COOH R2 C C COOH R2 C C
H H H
NH2 NH N OH

R1 R1 R1

R2 C C N R2 C C N R2 C C N
H
O Osa/s OH
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´HETERÓSIDOS CIANOGENÉTICOS
´Propiedades
´Fácil hidrólisis. Enzimas beta-glucosidasas
Carbonilo + Cianhidrina = ácido cianhídrico
´Detección con papel picrosódico
´Extracción delicada. Cromatografía y
metilación (GC)
´Valoración por AgNO3
R1 R1 R1
R2 C C N R2 C C N R2 CH + HC N

O Osa/s OH OH
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´ HETERÓSIDOS CIANOGENÉTICOS
´ Toxicidad
´Inhibe respiración celular
´Citocromo oxidasa
´Irritación de vías aéreas superiores
´Insuficiencia cardiovascular y muerte min.
´ Aromatizantes y estimulante respiratorio H O-beta-D-Glucosa

´Prunasósido. Agua de: CN

´Laurel-cerezo, Prunus laurocerasus L.,

Rosaceae
´Ciruelo de virginia, Prunus serotina Ehrh
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´GLUCOSINOLATOS
´Heterósidos azufrados
´Brassicaceas, Cruciferas, Capparidaceas,
Resedaceas
´Estructura
´Provienen de aminoácidos
´Azúcar, grupo sulfato y genina
R COOH R COOH R H R SH

NH2 N N N
H OH OH OH

R R S-beta-D-Glucosa

N N
O SO3- OH
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´GLUCOSINOLATOS
´Enzimas hidrolíticas: Tioglucosidadas o
Mirosinasas
´Isotiocianatos volátiles, iones sulfato, glucosa
y nitrilos
´Extracción:
´En alcohol a ebullición
´Caracterización por Espectrofometría o HPLC

R S-beta-D-Glucosa R SH
R N C S
N N
O SO3- O SO3-
Glucosa H2SO4
 COMPUESTOS NITROGENADOS
´ GLUCOSINOLATOS
´ Toxicidad
´Intoxicaciones en ganado. Mamíferos
Hipofunción tiroidea
´No producen pero agravan hipotiroidismo
´ Propiedades rubefacientes y vesicantes
´Mostazas (Brassica spp.) o hierba de los cantores
(Erysimum officinale) para afecciones bronquiales
´ Efecto protector frente a cancerígenos
´Inhiben activación procancerígenos
´Aumentan niveles de Glutation S transferasa y otras
 ENZIMAS VEGETALES
´ PAPAINA Carica papaya
´ BROMELAINA Ananas squamosus
´ FICINA Ficus sp