Bioquímica I

Grado en Medicina
Profs. Belén Alonso Estanillo
Jesús Romero Pozuelo
Lucía Isabel Fuentes Arroyo
LÍPIDOS

1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables

3. Lípidos NO saponificables
◾ Moléculas poco o nada solubles en agua y solubles en disolventes
orgánicos.

◾ Formados principalmente por una o varias cadenas hidrocarbonadas

y otros grupos funcionales.

◾ No forman polímeros.
◾ Funciones:
 Reserva energética y
protección.

 Estructural (membranas
celulares).

 Reconocimiento de
células y tejidos.
◾ Según la presencia de ácidos grasos en su composición
(determinada mediante la reacción de saponificación):
 Lípidos saponificables:
▪ Triglicéridos
▪ Fosfolípidos
▪ Esfingolípidos.
 Lípidos NO saponificables:
▪ Terpenos
▪ Esteroides
▪ Eicosanoides
◾ Según su composición:
 Simples: triglicéridos.
 Complejos: Fosfolípidos, esfingolípidos, terpenos…
LÍPIDOS

1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos
2. Lípidos saponificables

3. Lípidos NO saponificables
 Grupo
◾ Son componentes de los lípidos Carboxilo
saponificables.
◾ Se obtienen en la dieta:
 En grasas vegetales y animales, huevos,
pescado, frutos secos. Cadena
hidrocarbonada
◾ Están constituidos por:
 Un grupo funcional (–COOH)
 Unido a una larga cadena hidrocarbonada.
 –COOH está ionizado a pH=7 (–COO–). Ác. esteárico (18:0)
◾ Polaridad: son anfipáticos.
◾ Se diferencian en: Polar
 longitud cadena: los más frecuentes
son los de 16-18C y
 número y posición dobles enlaces:
▪ Saturados: sin dobles enlaces,

Apola
poseen una estructura lineal.

r
▪ Insaturados: con dobles enlaces
que generan un giro en la
estructura lineal.
Ác. esteárico Ác. oleico
(18:0) (18:1Δ9)
◾ El exceso de lípidos conác. grasos saturados y compactos es malo
para la salud. Provocan problemas cardiovasculares.

Muy compactos (sólidos) Poco compactos (líquidos)

◾ Las insaturaciones (dobles enlaces) dan lugar a dos tipos de isómeros:
◾ Cis: tras el giro la molécula continúa en el mismo lado formando
una V.
◾ Trans:tras el giro la molécula continúa en el lado opuesto formando
una línea recta.
◾ Solo existen isómeros cisde forma natural.
R1 R2 R1 H
C C C C
H H H R2
Isómero Cis Isómero Trans

Insaturado Trans
Saturado Insaturado Cis
◾ El exceso de ác. grasos saturados o
insaturados transsuponen un alto
riesgo para la salud cardiovascular:
◾ Impiden su correcta absorción y la
del colesterol por los tejidos.
◾ Se acumulan en la sangre
dificultando la circulación.

◾ Obesidad: altísimo índice de

morbilidad y mortalidad de
países desarrollados.
 Símbolo Nombre común
◾ El C1 es el del ác carboxílico 16:0 Ác. palmítico
16:1Δ9 Ác. palmitoleico
◾Las insaturaciones son cada 3 C, son cisy se
18:0 Ác. esteárico
muestran con «Δ».
18:1Δ9 Ác. oleico
◾ La posición de la insaturación en el 18:2Δ9,12 Ac. linoleico
superíndice. 18:3Δ9,12,15 Ac. linolénico
20:0 Ác. araquídico
20:4Δ5,8,11,14 Ac. araquidónico

18:0 COOH-(CH2)16-CH3
CH3 Ác. esteárico
COOH
18:1Δ9 COOH-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3
Ác. oleico
COOH CH3
◾ El C1 es el último de cadena hidrocarbonada (ω).
◾ El número indica el lugar de la primera insaturación: ω3.
◾ Una dieta sana debe contener mayor proporción de ácidos grasos
insaturados: omega (ω).
◾ Los ácidos grasos ω3 y 6 son esencialesen nuestra dieta: no los sintetizamos.

Ác. Oleico 18:1Δ9o H 3C

Omega 9 (ω9) 1
COOH
18

Ác. Linoleico 18:2 Δ9,12 H3C

o Omega 6 (ω6) 1
COOH
18

Ác.α-linolénico 18:3 Δ9,12,15 H3C

COOH
o Omega 3 (ω3) 1
18
◾Los alimentos contienen diferentes
proporciones de ácidos grasos saturados e
insaturados en sus lípidos complejos.
 Una dieta sana puede regular la proporción
adecuada.
◾ Los ácidos grasos insaturados (aceites) se estropean por oxidación:
enranciamiento.
R1-C=C-R2 R1-C=C-R2
H H H OH
Aceite vegetal: cis Enranciamiento

◾ Para evitarlo se someten artificialmente a hidrogenaciones

(reducciones) generando margarinas parcialmentesaturadas.
 Efecto secundario: insaturaciones trans.
HH H
R1-C=C-R2 +H2
R1-C-C-R2 + R1-C=C-R 2
H H HH H
Insaturado Saturado Insaturadotrans
a) Dispersión en agua. b) «Clusters»de ác. grasos. c) Formación de micelas.

◾En la sangre para evitarlo los ác. grasos son transportados por la
proteína albúmina.
 La parte apolar del ác. graso queda escondida en la albúmina.
La albúmina transporta ácidos grasos por la sangre
LÍPIDOS
1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables
 Triglicéridos: Insolubles
 Fosfolípidos y Esfingolípidos: Anfipáticos
 Ceras
3. Lípidos NO saponificables
◾ Esqueleto de glicerol unido por enlaces éster a ác. grasos:

 Monoglicérido: 1 ác. graso

 Diglicérido: 2 ác. grasos
 Triglicérido: 3 ác. Grasos
◾ Son grasas o aceites. ¿De qué depende?
◾Polaridad: sonapolares, no se disuelven en agua
no forman micelas, ni bicapas.
◾ Se obtienen en la dieta: fuente de ác. grasos.

◾ Se digieren en el intestino: liberan glicerol y ác. grasos,

que llegan a distintos tejidos como
el tejido adiposo.

◾ Función:
 Reserva energética:
Almacenamiento en adipocitos.
 Aislante térmico: bajo la capa
de piel animales.
◾ 90% grasas ingeridas, a) se degradan para obtener
Energía o b) se almacenan en los adipocitos.
◾ a) Principal fuente Energía en todos los tejidos excepto
hematíes y cerebro.
◾ b) Se degradan y liberan ác. grasos
durante ayuno intenso o ejercicio
para su oxidación.

Adipocito
◾ Clasificación según ác. grasos.
 SIMPLES. Los 3 ác. grasos son iguales (tripalmitilglicerol, tripalmitina)
 MIXTOS. 2 ó 3 ác. grasos distintos.

◾ Los triglicéridos pueden reaccionar mediante:

 Hidrólisis enzimática o alcalina.
◾ Hidrólisis enzimática.

◾ Hidrólisis alcalina o saponificación: forma jabón.

O
=

CH2– O – C –
O H 2C – OH
–

–
=

CH – O – C – + 3 NaOH → 3 Na+-OOC + HC – OH
O

–
–

H 2C – OH
=

CH2– O – C –
Triglicérido (éster de glicerol y ác. +
Sosa → Jabón (Sal de ác. graso) + Glicerol
graso)
¿Por qué se va la grasa de las manos al lavárnoslas con
jabón?
 Grasa y agua
 Jabón y agua
H2O
H2O
O
=

H2 – C – O H2O
O
–

Gota
=

H2 – C – O + NaOOC de
O grasa
–

H2O
=

H2 – C – O
Jabón
H2O
Triglicérido (Grasa) + Jabón (Sal de ácido graso) H2O
LÍPIDOS
1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables
 Triglicéridos: Insolubles
 Fosfolípidos y Esfingolípidos: Anfipáticos
 Ceras
3. Lípidos NO saponificables
 Fosfolípidos
◾ Poco abundantes en la dieta, se sintetizan denovo.

◾ Funciones:

1. Estructural: en membranas celulares, forman bicapas.

2. Respuesta inflamatoria.
3. Información: reconocimiento de proteínas y células.
Fosfolípidos o fosfoglicéridos
(FFGs)
◾ Glicerol + con 2 ác.grasos + ác. fosfórico + X
◾ 4 enlaces éster.
◾ Forman bicapas
Fosfolípidos o fosfoglicéridos
(FFGs)
◾ Los más abundantes:

(Lecitinas)
Fosfolípidos o fosfoglicéridos
(FFGs)

Fosfatidil-etanolamina Fosfatidil-colina

Fosfatidil-serina
Fosfatidil-inositol bi-fosfato (PIP2)
1. Estructural de membrana, forman parte de la bicapa lipídica:
 Polar hacia región extracelular y citoplasma (azul).
 Apolar en la región transmembrana (amarillo).
 Artificialmente forman liposomas: con medicamentos polares dentro.

Bicapa lipídica Liposomas

1. Estructural de membrana
 Ej.: Dipalmitoilfosfatidilcolina: >80% alveolos, capa surfactante.
Su deficiencia provoca el Síndrome de Dificultad Respiratoria Aguda
en neonatos prematuros.
2. Lípidos con enlace ÉTER (no éster).
Factor de Activación Plaquetario (PAF).
 Mediador inmunológico en inflamación y alergias
 Aumenta la agregación de plaquetas al influir sobre la
permeabilidad de la membrana.
2. Lípidos con enlace ÉTER (no éster).
Plasmalógeno
 Abundante en tejido cardiaco, hígado y músculo.
 No se degrada como los demás fosfolípidos.
3. Información o señalización intracelular
◾ La llegada de señales a la célula
produce cambios químicos en
cadena → transducción de señal. 1
1. Unión de la señal a un
receptor específicamente. 2 2ºMens

2. Generación de moléculas
intermediarias: segundos 3
mensajeros.
3. Amplificación de la señal.
4. Respuesta celular: movilidad,
proliferación, secreción…
Fosfolípidos: función de información
3. Información o señalización intracelular
 La degradación del fosfolípidos Fosfatidil inositol bifosfato
(PIP2) por PLC (Fosfolipasa C) libera segundos mensajeros:
 Diacilglicerol (DAG)
 Inositol trifosfato (IP3)

PIP2  DAG + IP3

Fosfípidos: función de información

PIP2  DAG + IP3

LÍPIDOS
1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables
 Triglicéridos: Insolubilidad
 Fosfolípidos y Esfingolípidos: Anfipáticos
 Ceras
3. Lípidos NO saponificables
Esfingolípidos
◾ Función:
 Estructural: lípidos de membrana, forman bicapas.
 Información:
▪ Intracelular: 2os mensajeros (ceramida y esfingomielina).
▪ Extracelular. Reconocimiento biológico (glucolípidos).

◾ Esfingosina (rosa) + ác. graso (amarillo) + X (azul)

Aminoalcohol de 18 C. Se une por enlace amida al ác.graso
 Esfingolípidos
◾ Esfingolípidos
más abundantes.

Galactosylcerebroside Galactose

Grupos ácidos
Esfingo-fosfo-lípidos o esfingomielina

Gluco-esfingo-lípidos: Cerebrósido
Gluco-esfingo-lípidos: Globósido

Gluco-esfingo-lípidos: Gangliósido

Grupos ácidos (carga -)

 Fosfolípido vs Esfingolípidos
Esfingomielinas o esfingofosfolípidos vs glicerofosfolípido
◾ Estructurales de membrana: plasmática, orgánulos y mitocondriales.
Similares a los fosfolípidos (Imagen).
◾ Únicos esfingolípidos con Fosfato.

Esfingomielina
(Esfingofosfolípido)
Fosfatidilcolina
(Glicerofosfolípido)
 Glucoesfingolípidos

Glucoesfingolípidos:
◾ Estructurales de membrana plasmática.
◾ Únicos lípidos con azúcares
 Cerebrósidos: D–Glc o D–Gal, sólo uno.

 Globósidos: oligosacárido neutro.

 Gangliósidos: oligosacáridos con derivados

de la Glc: ácido siálico (NANA) que
contiene grupos –COO– (cargas – ).
Glucoesfingolípidos
 Los gangliósidos al poseer
diferentes azúcares aportan
diferente información en cada
célula.

 Función: Reconocimiento
biológico.
 Ej.: Grupos sanguíneos, cada individuo
posee enzimas diferentes que generan
los gangliósidos específicos.
◾ Gangliosidosis: enfermedad rara por fallo en la degradación de los
gangliósidos, que se acumulan en los lisosomas.
◾ Gangliosidosis (Tay-Sachs).Autosómica recesiva, frecuente en
judíos Ashkenazis.

†a los 3-5 años

Lípidos de membrana
FOSFOLÍPIDOS GLUCOLÍPIDOS
LÍPIDO
Glicerofosfolípido Esfingolípidos ESTEROIDEO
X X
Zona
Glúcido
polar P P

Glicerol Esfingosina Esfingosina

Zona

Colesterol
apolar
Ác. graso

Ác. graso
Ác. graso
Ác. graso

Enlace Éster
Enlace Amida
Enlace Glucosídico
◾ Bicapa con fosfo y esfingolípidos (amarillo y cabeza polar azul).
 Algunos son glucoesfingolípidos
◾ Colesterol: lípido no saponificable (naranja).
◾ Proteínas integrales y periféricas (rojo).
 Algunas glucosiladas
◾ Movilidad, fluidez en la membrana.
LÍPIDOS
1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables
 Triglicéridos: Insolubilidad
 Fosfolípidos y Esfingolípidos: Anfipáticos
 Ceras
3. Lípidos NO saponificables

2. Transporte de lípidos
◾ Esterificación ác. Graso y monoalcohol de cadena larga
(16-34 C).

◾ Reserva energética y aislante térmico.

O Reacción de esterificación O
R1 C + R2 OH R1 C
OH O R2

Ácido graso Monoalcohol Cera

LÍPIDOS

1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables

3. Lípidos NO saponificables
 Terpenos
 Esteroides
 Eicosanoides
◾ Terpeno: Dos unidades de isopreno, lineales o cíclicas.
 Monoterpenos: 2 unidades isopreno
 Sesquiterpenos: 3 unidades isopreno
 Diterpenos: 4 unidades isopreno (retinol, retinal, fitol)
 Triterpenos: 6 unidades isopreno (escualeno)
 Tetraterpenos: 8 unidades isopreno (α y β-caroteno)

Isopreno

β-caroteno
◾ Se obtienen de:
 Plantas y flores: aceites esenciales
 Vegetales: vitaminas para humanos:
▪ Vitamina A: vista.
▪ Vitamina E: antioxidante.
▪ Vitamina K: favorece la coagulación.
▪ Transportador de electrones.

◾ Son apolares, pero sufren diferentes modificaciones y

oxidaciones en las moléculas: terpenoides.
◾ Los terpenoides que se encuentran en los aceites esenciales tienen
efectos fisiológicos y pueden ser empleados como fármacos
A-Pineno Linalool B-Cariofileno Mirceno Limoneno
Antiinflamatorio Anestésico Antiinflamatorio Efecto sedante Trata el reflujo
Broncodilatador Anti – Analgésico Ayuda a dormir ácido
convulsionante Relajante Anti – ansiedad
Ayuda a la
Analgésico muscular Antidepresivo
memoria
Antibacteriano Anti – ansiedad

Pimienta negra
Pino Romero Lúpulo
Lavanda Limón

Eucalipto
 Terpenoides: Vit A para la vista

◾ La Vit A proviene de:

 los vegetales: β-caroteno.
 hígado de animales o aceite de pescado: retinol.

◾ Hay varias formas de la Vit A que derivan unas de otras y

poseen diferentes funciones:
Trans Señal hormonal
β-caroteno ác. retinoico (cambios en la Se activa con luz
expresión génica) solar
Trans
all-trans-Retinal
Retinal
Trans cis Retinal
Retinol Señal neuronal
Pigmento al cerebro
visual (vista)
Terpenoides: Vit A para la vista

HIPOVITAMINOSIS A:
• Ceguera nocturna
Deficiencia en VitA

Uso de la VitA

La VitA también se usa

en la piel como antiarrugas
Terpenoides: Vit E antioxidante

◾ La Vit E proviene de aceites de semillas

◾Es Antioxidante: previene la oxidación de ác. grasos.

HIPOVITAMINOSIS E:
• Anemia
• Degeneración muscular
• Desórdenes reproductivos
→ Oxidación relacionada con envejecimiento
Terpenoides: Vit K coagulante

◾ La Vit K proviene de vegetales verdes.

◾ Actúa en la formación de coágulos, activando la protrombina, que
actúa en la degradación del fibrionógeno en fibrina.
HIPOVITAMINOSIS K:
• Síndrome purpúrico
Terpenoides: Transportadores de e–

◾ Transportadores de electrones:
 En el ciclo de Krebs: ubiquinona
▪ También llamada Coenzima Q (CoQ), se usa como antioxidante.
 En la fotosíntesis: plastoquinona

e- e-
e- e-e- e-
LÍPIDOS

1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables

3. Lípidos NO saponificables
 Terpenos
 Esteroides
 Eicosanoides
Esteroides

◾ Se forman a partir de la ciclación de un triterpeno lineal

denominado escualeno.

◾ Núcleo común formado por 4 anillos condensados, tres de

ellos de 6C y uno de 5C: ciclopentanoperhidrofenantreno.

C D

A B
 Esteroides. Colesterol

◾ Lípido estructural de membrana

plasmática:
 Regula la fluidez de la membrana:
a Tª corporal cuantos más lípidos
insaturados más permeable, el
colesterol reduce la fluidez.
◾ Se obtiene de la dieta y se sintetiza en
el hígado.

Cabeza Núcleo
polar esteroideo
Lípidos de membrana
FOSFOLÍPIDOS GLUCOLÍPIDOS
LÍPIDO
Glicerofosfolípido Esfingolípidos ESTEROIDEO
X X
Zona
Glúcido
polar P P

Glicerol Esfingosina Esfingosina

Zona

Colesterol
apolar
Ác. graso

Ác. graso
Ác. graso
Ác. graso

Enlace Éster
Enlace Amida
Enlace Glucosídico
Esteroides. Colesterol

◾ El colesterol es precursor de:

 Ácidos y sales biliares.
◾ Elcolesterol se elimina del organismo
humano excretado por las heces como
sales biliares y esteroides neutros.
 Hormonas esteroideas.
 Vitamina D.

Cabeza Núcleo
polar esteroideo
 Esteroides. Ácidos y sales biliares

◾ Se forman en el hígado a partir del colesterol.

◾ Se liberan en el intestino para emulsionar los TAG de la ingesta.
 ¿Cómo? Molécula anfipática: se une a los TAG por regiones
apolares, une agua por regiones polares.
H2O
H2O

Sal biliar
H2O

H2O

H2O H2O Ácido taurocólico

(un ácido biliar)
Esteroides. Hormonas esteroideas
◾ Hormonas sexuales:
 Estrógenos: Estradiol y Estrona.
Determinan los caracteres secundarios
femeninos.
 Andrógenos: Testosterona: Determina
los caracteres secundarios masculinos.
 Progesterona: Regula cambios
fisiológicos en el embarazo.
 Píldora: progesterona con o sin estrógenos.
 Esteroides. Hormonas esteroideas

◾ Mineralocorticoides:
Regulación de iones: Aldosterona.
Regula el volumen extracelular al
controlar el transporte de Na+ y K+. Testosterona Estradiol

◾ Glucocorticoides: Regulación de
Glc en los tejidos: Cortisol.
Efectos sobre el metabolismo y
Cortisol Aldosterona
en dosis farmacológicas suprimen
reacciones inflamatorias.
Esteroides. Vit D
◾ Implicada en la calcificación adecuada de los huesos.
 Favorece la absorción de Ca2+ por el intestino.
LÍPIDOS

1. Definición y clasificación
1. Ácidos grasos

2. Lípidos saponificables

3. Lípidos NO saponificables
 Terpenos
 Esteroides
 Eicosanoides
 Eicosanoides

◾ Derivados ác. araquidónico (20:4 Δ5,8,11,14), que se libera

de los glicerofosfolípidos de la dieta.
 Después se oxida y cicla para formar:
▪ Prostaglandinas
▪ Tromboxanos
Oxidación y
▪ Leucotrienos
ciclación

Fosfolípido
de
membrana

Grupo Fosfolipasa A2
Prostaglandina E1
polar de Liberación de ác araquidónico
(PGE1)
cabeza
 Eicosanoides
◾ Prostaglandinas: ◾ Leucotrienos:

▪ Contracción muscular Regulan contracción

▪ Respuesta inflamatoria: dolor, fiebre muscular.
Broncoconstricción: asma,
◾ Tromboxanos: alergia
 Producidos por plaquetas: El subíndice numérico del nombre indica el
número de insaturaciones en las cadenas laterales.
▪ Ayudan en la coagulación.
Ácido araquidónico

Leucotrieno A4
Prostaglandina E1
(PGE1) NSAIDs = Drogas Anti-Inflamatorias No Esteroideas)
Tromboxano A2
 Eicosanoides
◾ Los anti-inflamatorios inhiben la formación de unos u
otros eicosanoides:
 Corticosteroides: inhiben todos los eicosanoides.
 AntiInflamatorios No Esteroideos (AINEs o NSAID):
Prostaglandinas y Tromboxanos.
Oxidación y ciclación
(Ciclooxigenasa)

Fosfolípido
de
membrana
Grupo Fosfolipasa A2 (PLA2)
Prostaglandina E1
polar de
Los corticoesteroides: (PGE1)
cabeza Los AINEs inhiben la
inhiben PLA 2
Ciclooxigenasa
◾ LIBROS:
 Baynes (Elsevier)
 Lehninger (Omega)

◾ IMÁGENES:
 Feduchi (Panamericana). Modificadas  www.guiametabolica.com
 Lehninger (Omega).  www.hola.com
 Voet (John Willey and Sons)  www.medscape.com
 fertilidad.elembarazo.net  www.molbiolcell.org
 salud.gob.mx  www.nhibi.nih.gov
 www.sensiseeds.com  www.scielo.cl
 www.fundamenta.cl  www.sfarmadroguerias.com
 www.wordpress.com
◾ Se ha aislado una molécula de la membrana celular que es
receptora de la bacteria neumococo.Se realizan distintas pruebas
bioquímicas para identificarla y se determina que:
 Es una molécula con carga neta 0 que puede formar bicapas en
disolución acuosa.
 El tratamiento con una enzima que rompe enlaces éster libera una
sustancia A que mantiene la capacidad de formar bicapas y otras dos
sustancias, B yC.
 B Es una sustancia con la capacidad de bajar el pH y C es un alcohol
con carga positiva.
 El tratamiento de la sustancia A con una enzima que rompe enlaces
amida libera dos sustancias, D y E, que pueden formar micelas,
siendo D un alcohol y E una molécula con carga negativa que se puede
representar como 16:1Δ9.
◾ Explica cada apartado, justificando brevemente tu
respuesta.

◾ Indica de qué molécula se trata y representa su esquema,

identificando cada uno de los componentes que la forman
(A, B, C, D y E) y señalando los enlaces de condensación que
los unen.