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Fe3O4@CARBON COMPOSITES FOR EFFICIENT IBUPROFEN DEGRADATION
Activación heterogénea del persulfato por nanofibra de carbono apoyada en compuestos de
Fe3O4@carbon para una degradación eficiente del ibuprofeno
RESEÑA DE LA REVISTA
La Journal of Hazardous Materials publica trabajos de investigación completos, revisiones, informes
de proyectos, estudios de casos y comunicaciones breves que mejoran nuestra comprensión de los
peligros y riesgos que ciertos materiales representan para las personas y el medio ambiente o tratan
formas de controlar los peligros y los riesgos asociados. Para limitar el alcance, se excluyen las
siguientes áreas: salud y seguridad en el lugar de trabajo, drogas y temas relacionados con la energía
nuclear, con un factor de impacto de 9.038 y un CiteScore de 13.1 [1]
RESUMEN
Se sintetizaron catalizadores heterogéneos para la activación de persulfato empleando ferroceno y
nanofibra de carbono como precursor por un método hidrotérmico y se evaluaron sus rendimientos
catalíticos a través de la degradación del ibuprofeno. La estructura del catalizador se identificó como
encapsulado en carbono Fe3O4 injertado en nanofibras de carbono (Fe3O4@C/CNF) por múltiples
métodos de caracterización (Rayos X, DRX, ESR, Raman), debido a que posee una mayor reactividad
de la superficie y sitios más activos. El empleo del soporte CNF se emplea para reducir en gran
medida el efecto magnético del oxido y aumentar su coertividad, evitando la aglomeración. La
superficie específica de los Fe3O4@C/CNF se determinó como 65,36 m2/g. El Fe3O4@C/CNF
presentaba altas prestaciones catalíticas para la activación del persulfato y el ibuprofeno podía
eliminarse por completo en el sistema con una energía de activación de 23,51 kJ/mol. Mostrando vías
esclarecedoras en la degradación del ibuprofeno a través del análisis intermedio de degradación y la
efectividad del catalizador obtenido.
PALABRAS CLAVE: Catalizador heterogéneo, método hidrotérmico, nanofibras de carbono, oxido
de hierro (II).
IMPORTANCIA DE LOS PRODUCTOS
Se le llama persulfato o peroxisulfato a los iones o compuestos que poseen más sulfatos de oxígeno
de lo normal. El persulfato es un gran agente oxidante que se usa con frecuencia para aplicaciones in
situ de oxidación química, entre los de más amplio espectro industrial encontramos a los persulfatos
de amonio, potasio y sodio, debido a que sus aplicaciones radican en procesos de polimerización y
depolimerización, en la industria metal mecánica, electrónica, textil, cosmética y misceláneos.
Específicamente, el persulfato de sodio se usa como materia prima en la industria cosmética como
promotor para formulaciones de blanqueo del cabello u oxidación de colorantes para el cabello tipo
“para” y como mordiente en la industria textil. El Sodio persulfato también se usa para el tratamiento
de superficie de metales y para la producción de polímeros [2].
MARCO TEÓRICO
En la catálisis heterogénea el fenómeno catalítico está relacionado con las propiedades químicas de
la superficie del sólido que se ha elegido como catalizador, siendo por supuesto estas propiedades
superficiales un reflejo de la química del sólido. Para que un catalizador sólido sea efectivo, uno o
más de los reactivos deben quimisorberse sobre el mismo, dando lugar a un complejo superficial
sustrato-catalizador que será el causante de la disminución de la energía de activación. La adsorción
física es solamente importante en la catálisis heterogénea en algunos casos muy particulares, como
en la recombinación de radicales.
Los productos sintetizados mediante procesos catalíticos heterogéneos son muy variados, tanto en su
naturaleza química como en la cantidad producida y su coste por unidad de peso. Desde los
combustibles líquidos o el ácido sulfúrico, que son substancias de estructura química simple y se
producen en cantidades enormes a un precio relativamente bajo, hasta diferentes tipos de fármacos,
fragancias, productos agroquímicos y polímeros, algunos de los cuales presentan estructuras químicas
extremadamente complejas y que, en general, se producen en cantidades relativamente pequeñas,
pero cuyo precio por unidad de peso es, en algunos casos, muy elevado [3].
Reactivos
Persulfato de sodio: es una sustancia incolora, cristalina, con buena solubilidad en el agua y mala
solubilidad en la mayoría de los disolventes orgánicos con excepción de la glicerina. El sulfato de
sodio se disuelve en agua bajo enfriamiento de la disolución por efecto entrópico. La sal deshidratada,
sin embargo, libera energía (reacción exotérmica) al hidratarse y disolverse. Al enfriarse una
disolución saturada, a menudo se observa sobresaturación.
Carbonato de sodio: Usada entre otras cosas en la fabricación de jabón, vidrio y tintes. Es conocido
comúnmente como barrilla, natrón, sosa Solvay, soda Solvay, sosa Ash, ceniza de soda y carbonato
sódico anhidro1 o simplemente sosa. Es la sustancia alcalina más común que se conoce y utiliza desde
la antigüedad.
Nitrato de sodio: es un compuesto para formar el salitre junto con el cloruro de potasio. Actualmente
se obtiene por síntesis química, a partir del ácido nítrico, y este a partir del amoniaco.
Formula Masa molar Punto de fusión Punto de Densidad
molecular ebullición
NaNO3 85 g/mol 581 K (308 °C) 653,15 K (380 2,26 g/cm³
°C)
Ácido clorhídrico: es una disolución acuosa del gas cloruro de hidrógeno (HCl). Es muy corrosivo
y ácido. Se emplea comúnmente como reactivo químico y se trata de un ácido fuerte que se disocia
completamente en disolución acuosa. Una disolución concentrada de ácido clorhídrico tiene un pH
inferior a 1; una disolución de HCl 0,1 M da un pH de 1.
FLUJOGRAMA DE LA MEDOLOGÍA
Síntesis de los catalizadores
Fe3O4@C/CNF fueron
Se añadió los CNF y el Se añadió 6ml de
sintetizados utilizando
ferroceno en 15ml de peróxido de hidrogeno al
ferroceno y CNF a través
agua y se sonicaron por sistema y agitar por
de un método
15min. 30min.
hidrotermal
Se realizaron análisis de XPS para estudiar los estados elementales y químicos de los Fe 3O4@C/CNF
(Fig. 4). Según la exploración de la encuesta, había principalmente tres picos característicos de
elementos, que eran C, O y Fe (Fig. 4a). El espectro O 1s (Fig. 4b) consistía en dos picos a 530,3 eV
y 531,8 eV, correspondientes al oxígeno de celosía (M–O) en los grupos de óxidos Fe e hidroxilo (-
O-H), respectivamente. Cuatro picos principales con energías de unión a 284,6 eV, 285,4 eV, 286,7
eV y 290,8 eV se observaron en el espectro C 1s, que corresponden a enlaces de carbono-carbono,
enlaces de carbono-oxígeno, enlaces metal-carbono y carbonato. Había dos picos principales con
energías de unión en 711.0 eV y 724.9 eV correspondientes a los estados Fe 2p3/2 y Fe 2p1/2 (Fig.
4d), que eran característicos de Fe3O4. Los espectros Fe 3p XPS fueron desconvolucionados a los
picos Fe(III) y Fe(II) (Fig. S3) y la relación de área (AR Fe(III):Fe(II)) se calcularon como 1,98, lo
que era compatible con la relación estequiométrica de Fe(III) y Fe(II) para Fe3O4.
Cuando la dosis del catalizador fue de 0,5 g/L, se pudo lograr una degradación completa en
un plazo de 60 min. Se investigó la degradación del ibuprofeno en Fe3O4@C/CNF activado
sistema PS con diferentes concentraciones de PS. Como se muestra en la Fig. S9, más del 95
% de degradación del ibuprofeno podría obtenerse en un plazo de 30 min, cuando la
concentración de persulfato era de 30 mM. Los resultados indicaron que la concentración de
PS tiene un efecto positivo en la degradación del ibuprofeno. La eficiencia de degradación a
30, 60 y 90 min aumentó con la relación de masa de PS/catalizador cuando la relación de
masa es >3 según Fig. S10.
Fig. 4. Estudio (a), O 1s (b), C 1s (c) y Fe 2p (d) espectros XPS de Fe3O4@C/CNF
Fig. 5. Perfiles de eliminación de ibuprofeno en diferentes condiciones. Ibuprofeno, 25 μM; PS, 1 mM;
Catalizador, 0.2 g / L.
Fig. 6. Gráfico de ln (C / C0) versus tiempo para el cálculo de kobs por modelo cinético de pseudo primer
orden. Ibuprofeno, 25 μM; PS, 1 mM; Catalizador, 0.2 g / L.
Fig. 8. Espectros de ESR de DMPO en el sistema PS activado Fe3O4@C/CNF en diferentes condiciones (a).
El efecto de los reactivos depuradores sobre la degradación oxidativa del ibuprofeno (b). DMPO, 100 mM;
PS, 1 mM; Catalizador, 0.2 g / L; TBA, 1000 mM; Metanol, 1000 mM; BQ, 100 mM; FFA, 100 mM.
Las eficiencias de degradación del ibuprofeno se redujeron del 100 % al 14,0 % después de la adición
de FFA y metanol, por lo que las especies reactivas desempeñan un papel dominante en la
degradación del ibuprofeno. Sólo se reduce un 1,8 % en comparación con la adición de metanol, lo
que indica que el oxígeno singlete desempeña un papel mínimo en la degradación del ibuprofeno. Las
eficiencias de degradación del ibuprofeno fallecidas al 88,3 % después de la adición de BQ, lo que
demuestra la contribución menor de O2-. Las eficiencias de degradación del ibuprofeno fallecidas al
42,1 % y al 84,1 % después de la adición de TBA y metanol, respetablemente, lo que indica que los
radicales de sulfato e hidroxilo desempeñaron principalmente un papel en la degradación del
ibuprofeno.
Fig. 9. Cromatograma de iones totales LC-MS en modelo de exploración iónica positiva (a) y negativa (b) de
ESI de intermedios de degradación de ibuprofeno a los 5 min y 30 min
CONCLUSIONES
Fe3O4@C/CNF catalizador heterogéneo para la activación de persulfato fue sintetizado con éxito por
un método hidrotermal de una olla para evitar la agregación. La degradación completa del ibuprofeno
podría lograrse en el sistema de persulfato activado Fe3O4@C/CNF y la eficiencia de degradación
aumentó con el aumento de la carga de Fe, las dosis de catalizador y las concentraciones de oxidantes.
El catalizador mostró una excelente actividad de catálisis repetitiva y la lixiviación de iones metálicos
fue muy limitada. El radical hidroxilo y el radical de sulfato fueron contribuidos principalmente a la
degradación del ibuprofeno en el sistema de persulfato activado Fe3O4@C/CNFs. Las tecnologías
avanzadas de oxidación basadas en el sulfato pueden ser reenviadas por este trabajo.
REFERENCIAS
[1] ELSEVIER. (s.f.). Obtenido de https://www.journals.elsevier.com/journal-of-hazardous-
materials
[2] TODINI chemicals. (s.f.). Obtenido de https://www.todini.com/es/productos-
quimicos/otros/sodio-
persulfato#:~:text=El%20persulfato%20de%20sodio%20se%20usa%20como%20materia%20prima
%20en,para%20la%20producci%C3%B3n%20de%20pol%C3%ADmeros.
[3] Catálisis heterogénea y cinética electródica. (20 de Enero de 2020). Valencia: Universidad de
Valencia. Obtenido de https://www.uv.es/tunon/QFIII/Nuevo_Tema_5.pdf
[4] IS Analítica. (s.f.). Obtenido de https://www.is-analitica.com/cromatografia-de-
liquidos/cromatografo-de-liquidos-prominence-hplc/
[5] HORIBA Scientific. (s.f.). Obtenido de https://www.medicalexpo.es/prod/horiba-
scientific/product-104260-678172.html
[6] Thermo Fisher. (s.f.). Obtenido de
https://www.thermofisher.com/co/en/home/industrial/manufacturing-processing/process-analytical-
systems-equipment/process-mass-spectrometers.html
[7] Zhang, Y., Zhang, B.-T., Teng, Y., Zhao, J., & Sun, X. (2021). Heterogeneous activation of
persulfate by carbon nanofiber supported Fe3O4@carbon composites for efficent ibuprofen
degradation. Journal of Hazardous Materials, 1-9.