PREPARACIÓN Y VALORACION DE SOLUCIONES REDOX

A. PREPARACIÓN Y VALORACIÓN DE SOLUCIÓN DE

PERMANGANATO DE POTASIO

I. OBJETIVOS

 Preparar y valorar correctamente una solución de KMnO4 0.02M y de Tiosulfato de sodio.

 Aplicar el método de oxidación-reducción en titulación por permanganometría y
yodometría.
 Realizar los cálculos para determinar la confiabilidad de los resultados.
 Comparar la normalidad valorada con la teórica.
 Determinar los errores cometidos al realizar la experiencia, hablamos de errores
instrumentales, de método

II. FUNDAMENTO TEORICO

De igual forma que una titulación ácido base lleva a un producto neutro (sal más agua), en
una titulación rédox conlleva a una reacción del tipo rédox. El termino rédox se refiere a las
reacciones que involucran los procesos de oxidación y reducción de especies químicas, esto
es, la transferencia de electrones de una especie que se oxida a una que se reduce. Cuando
una sustancia sufre oxidación o reducción, su estado de oxidación cambia.

OXIDACIÓN
La oxidación tiene lugar cuando una especie química pierde electrones y en forma
simultánea, aumenta su número de oxidación. Por ejemplo, el calcio metálico (con número
de oxidación cero), se puede convertir en el ion calcio (con carga de 2+) por la pérdida de
dos electrones.

REDUCCIÓN
La reducción ocurre cuando una especie química gana electrones y al mismo tiempo
disminuye su número de oxidación. Por ejemplo, el cloro atómico (con número de oxidación
cero) se convierte en el ion cloruro (con número de oxidación y carga de 1–) por ganancia
de un electrón.

VOLUMETRÍAS REDOX
Las volumetrías rédox o de oxidación - reducción, se relacionan con la titulación de un
agente oxidante con una solución estándar de un agente reductos, o la titulación de un
agente reductor con una solución estándar de un agente oxidante.
gran número de sustancias son susceptibles de oxidarse o reducirse.

El punto final de una titulación rédox puede determinarse mediante el cambio de color de un
indicador o utilizando un potenciómetro y electrodos adecuados.

PERMANGANATO DE POTASIO
Es utilizado como agente oxidante en muchas reacciones químicas en el laboratorio y la
industria. En química analítica, una solución acuosa estandarizada se utiliza con frecuencia
como titulante oxidante en titulaciones rédox debido a su intenso color violeta.
El permanganato violeta se reduce al catión Mn+2, incoloro, en soluciones ácidas. En
soluciones neutras, el permanganato sólo se reduce a MnO2, un precipitado marrón en el
cual el manganeso tiene su estado de oxidación +4. En soluciones alcalinas, se reduce a su
estado +6, dando KMnO4.

VOLUMETRÍAS RÉDOX CON KMNO4

 El KMnO4 es el agente oxidante más empleado en el análisis volumétrico por ser un agente
oxidante fuerte que permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras y porque
actúa como solución tipo y como indicador; la primera gota en exceso comunica color
rosado a la solución que se valora.

Las oxidaciones con KMnO4 se caracterizan por ser rápidas en medio ácido, exceptuando la
reacción con ácido oxálico H2C2O4, que requiere temperatura.

El KMnO4 no es un estándar primario; se consigue en un alto grado de pureza, pero sus

soluciones acuosas no son estables; Por su alto poder oxidante reacciona con pequeñas
cantidades de materia orgánica contenidas inclusive en el agua destilada, reduciéndose a
MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposición de mayor cantidad de KMnO 4. La luz
también afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razón las soluciones
valoradas deben almacenarse en recipientes ámbar y en la oscuridad.

Para preparar una solución estable de KMnO4 es necesario eliminar las sustancias
oxidables, principalmente el MnO2. Estos se logran hirviendo la solución, enfriando y
separando el dióxido de manganeso, MnO2.

La solución de permanganato de potasio se valora con un reductor tipo primario; el más

empleado es el oxalato de sodio Na2C2O4 en presencia de H2SO4. Las reacciones que
ocurren son:

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4H2O

C2O4 = 2CO2 + 2e-

Las reacciones son muy lentas a temperatura ambiente, pero prácticamente instantáneas a
la temperatura de 55 - 60 °C.

halógenos, compuestos oxyhalogenos, dicromatos, peróxidos y ion cúprico. La relación

equivalente que ocurre son mostradas como: el número de miliequivalentes de agente
oxidante es igual al número de miliequivalentes de yodo liberado, es igual al número de
miliequivalentes de agente reductor empleado en la titulación del yodo liberado. Los agentes
oxidantes pueden ser titulados por agentes reductores por la formación intermediaria del
Yodo.1

La gran ventaja del proceso del yodo está en la cantidad cuantitativa exacta de la reacción
de titulación y el punto final bien definido que puede ser obtenido. Una gota de solución de
yodo 0.1N imparte un color precipitable a 200 ml de agua, y la prueba puede ser hecha mas
sensitiva por la adición de almidón el cual forma con el yodo, una complejo de absorción
azul oscuro que contiene yodo . a veces el color varía y es rosado o azul, dependiendo de
las condiciones.1

Las soluciones estándar generalmente usadas son de yodo y Tiosulfato de sodio, a veces
arsenito de sodio es empleado. Tiosulfato de sodio es un agente oxidante más satisfactorio
que el anterior, pero como puede ser usado para titular una solución ácido de yodo, y para el
arsenito de sodio una solución neutra de yodo es requerido.

III. MATERIALES Y REACTIVOS.

MATERIALES
 Balanza analítica
 Bureta
 Fiola
 Matraz Erlenmeyer
 Pipeta
 Probeta
 Soporte universal
 Vagueta
 Vaso de precipitación
 Termómetro
 Cocina

REACTIVOS
 Permanganato de potasio (KMnO4 ) sólido
 Oxalato de sodio ( Na2C2O4)
 Acido sulfúrico (H2SO4) 1M
 Yodato de potasio (KIO3 )sólido
 Yoduro de potasio (KI) sólido
  Tiosulfato de sodio(Na2S2O3) sólido
 Acido clorhídrico (HCl) 1M
 Solución de almidón
 Anaranjado de metilo
 Agua saturada de bromo
 Agua destilada

IV. PARTE EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO Nº 01: PREPARACION DE SOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO

0,1N

 Debemos proteger la solución de:

 La luz
 Los gases.
 La materia organica.

 Preparación de 500ml de solución de KMnO4 0,1N.

MnO4- + C2O4 + H2SO4 Mn +2+ CO2

Calculamos la masa de reactivo que se diluyó a 500ml

0.1 = w(5)
(0.5)(157.9)

w= 1.58 gramos

Pero el KMnO4 que tenemos esta al 99.3% en peso, este es el peso aproximado de soluto que
debemos pesar es:
1.58gramos (100) = 1.59 gramos

99.3

La masa pesada fue de 1.59 gramos, la cual la diluimos a 500ml en la fiola tapándola con papel
alrededor y así evitar que tenga contacto con la luz.

La normalidad teórica varía con esta variación de masa:

N = 1.58 (0.993)(5) =0.099 =0.1N

(157.9)(0.5)

 Explicación:
Se sabe que el permanganato de potasio es altamente oxidante se usó vidrio para evitar perder
soluto al momento de pesa. Al preparar la solución se protegió de la luz para evitar la formación
de MnO2.
EXPERIMENTO Nº 2:
VALORAR LA SOLUCIÓN DE PERMANGANATO DE POTASIO 0.1N CON OXALATO DE
SODIO Na2C2O4
- Pese muestras de 0.2g de oxalato de sodio (Na2C2O4),luego pese la sal a un matraz de 300ml.

- Agregue 60ml de solución de H2SO4 2N, agite hasta la disolución del oxalato y calienta hasta
80°C aproximadamente.

- Llenar con solución de permanganato la bureta de 50ml, coloque debajo de ella el matraz con
el oxalato, dejando caer una gota de permanganato y agite vigorosamente para formar la
semilla del ión Mn+2 y luego siga adicionando gota a gota la solución de la bureta a razón de 10
a 15mm por minuto. La titulación debe efectuarse en caliente de 80 a 90°C.

- La titulación se continúa hasta que la adición de una gota de esta solución, obtenga un color
rosa débil.

KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + CO2 + H2O + MnSO4

Tenemos una masa de 0.2 gramos de Na2C2O4, pero tres personas diferentes realizaron la
titulación, el volumen teórico gastado es:
:

#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4

(0.2)(2) = (0.1) V1
134
V1 = 29.85 mL

titulación Volumen gastado

1º titulación 28.7 ml
2º titulación 27 ml
3º titulación 26.1 ml

Calculamos las normalidades experimentales:

Para masa 1 y V gastado1
#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4
N1(0.0287) = (0.2)(2)/134
N1 = 0.101
Para masa 2 y V gastado2
#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4
N2(0.027) = (0.2)(2)/134
N2 = 0.110
Para masa 3 y V gastado3
#eq-gramos Na2C2O4 = #eq-gramos KMnO4
N3(0.0261) = (0.2)(2)/134
N3 = 0.114
La normalidad experimental:

Nº Masa de patrón Volumen Normalidad

primario(Na2C2O4) gastado de practica
(gr) KMnO4 (ml)
1 0,2 28.7 0.101
2 0,2 27 0,110
3 0,2 26.1 0,114

Explicación:
En esta experiencia se tuvo que trabajar con la mayor velocidad y cuidado posible debido al
alto poder oxidante del permanganato de potasio; el menor descuido provocaría la formación de
MnO2. A fin de evitar errores y conociendo que la reacción es lenta se añade H2SO4 el cual
actúa como catalizador.
Antes de empezar a valorar se debe dejar caer una gota de permanganato de potasio para
formar ion Mn+2. En cambio si se echa a chorro se formaría MnO2 y se saturaría la solución. Si
se observa una coloración mayor se añade más H2SO4 , el cual contribuirá para llegar al Mn+2 y
no al MnO2 el cual evitaría observar el punto de viraje.

CALCULOS ESTADISTICOS

a. DETERMINACIÓN DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS:

1. 101
2. 110
3. 114

b. DETERMINACION DE LA PRUEBA 4D

 Calculo de y :
Xprom = 0.101+0.110+0.114
3

Xprom = 0.108 El dato sospechoso es 0.114

 Calculo de ’ y :
Xprom = 0.101+0.110
2
Xprom = 0.105

= 0.101 – 0.105 + 0.110 – 0.105

2

= 5x10-4

= 2x10-3
 Prueba :

(0.114 – 0.105) ¿? 0.002

0.009 > 0.002
Rechazamos el dato.

c. VALOR PROMEDIO DE LA NORMALIDAD

X’=0.108

d. LIMITE DE CONFIANZA

Desviación: 2.08x10-3
Limite de confianza al 95%= (0.101 – 0.110)

e. MEDIANA
Me=0.101

f. RECORRIDO
W=0.114 -0.101= 0.013

B. PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE

TIOSULFATO DE SODIO

EXPERIMENTO Nº 1
PREPARACION DE SOLUCIONES

A. Solución Madre de KIO3:

Pesar exactamente 0.2 gramos de KIO 3, llevar una fiola de 250 mL y enrasarlo con agua
destilada.

B. Solución indicadora de almidón:

Con 0.02 gramos de almidón soluble forme una pasta con 5ml de agua. Diluya a 100ml de agua
hirviente y caliente hasta que la mezcla sea clara, enfríe y guarde en un frasco tornado
herméticamente.

C. Preparación De Solución De Tiosulfato de Sodio 0,005M

Preparar 500ml de una solución 0.005M de Na2S2O3.
Al preparar la solución asegúrese que el agua de disolución esté libre de oxígeno y otras
impurezas, asimismo deberá protegerse de la luz y mantenerse totalmente tapado.

M= W W = M . PM . V W = (0.005)(248.18)(0.25)= 0.310 gr
PM. V
W= 0.310 X 0.998= 0.309g

EXPERIMENTO Nº2: VALORACIÓN DE SOLUCIÓN DE TIOSULFATO DE SODIO 0.005M

Tomar 5ml de solución de KIO3 y colocarlo en un matraz, seguidamente agregar 0,1 gramos
de KI, mezclando totalmente.
Adicionar 10ml de agua destilada y 1ml de solución de 1M de HCl, inmediatamente titular. La
coloración intensa amarillo o caramelo deberá ir virando hasta un color amarillo pálido.
Adicionar de 2 a 5mL de solución indicadora y se obtendrá una coloración azul, la cual indica
que hay yodo; seguir titulando hasta obtener una solución incolora.

Determinar la molaridad de las soluciones.

IO3- + 5I- + 5H+ 3I2 + 2H2O

I2 + 2S2O3- S4O6-2 + 2I-

Solución teórica: 0.005M

Molaridad practica = #moles S2O3 /V(l)

Datos de KIO3
W = 0.2g
PM = 214g/mol
Peso de IO3-/alícuota = (0.2g/250ml)*(5ml)*(0.997) = 0.00395g KIO3
#moles de IO3- = 0.00395 / (214g/mol) = 1.8457 x 10-5 mol

1mol de IO3- 3mol de I2

1.8457x 10-5 X
X = 5.5373 x 10-5 I2

1mol de I2 2mol de S2O3-2

5.5373 x 10-5 X = 1.107 x 10-4 S2O3-2

Volumen teórico = 1.107 x 10-4 moles / (0.005) = 22.1ml

Los resultados fueron los siguientes considerando los demás datos de los otros grupos:
 NºVALORA_CIO Volumen de N° moles de Molaridad
N Volumen alícuota de yodato N° moles de de Na2S2O3
 gastado iodato(mL) Tiosulfato Ex
de pli
Na2S2O3(m ca
) ci
1 14.4 5 1.8457x 10-5 1.107x 10-4 0.00768
mol mol
ón
2 15.5 5 1.8457x 10-5 1.107 x 10-4 0.00714 :
En mol mol
3 17.6 5 1.8457x 10-5 1.107 x 10-4 0.00629
mol mol
esta experiencia el tiosulfato de sodio es un compuesto inestable, protegió esta solución de la
luz y del aire a fin de evitar errores. Aquí fue necesario realizar la experiencia con la mayor
agilidad posible ya que de no ser así, el resultado podría alterarse.
Además fue importante saber que el I2 es fácilmente contaminable por los halógenos y la
reacción IO3- + I- es lenta por lo cual debemos tener todos los reactivos a utilizar listos y las
cantidades adecuadas, a fin de valorar rápidamente y evitar que el I 2 se contamine con los
cloruros presentes en el aire (ya que en el laboratorio hay presencia de muchos gases), razón
por la cual el HCl debe agregar en la medida correcta para evitar alteraciones o que el I 2
capturen al I- o al cloro.
El almidón se debe agregar cuando la solución se torne amarilla y si se torna azul quiere decir
que llego al punto de equivalencia, hay presencia de amilasa.
Y se debe seguir valorando hasta que la solución se torne azul.

CALCULOS ESTADISTICOS

a. DETERMINACIÓN DE CIFRAS SIGNIFICATIVAS

1. 768
2. 714
3. 629

b. DETERMINACION DE LA PRUEBA 4D

 Calculo de y :
X= 0.00741
D promedio = 0

 Prueba :

0.00629 >0 Se rechaza

c. VALOR PROMEDIO DE LA MOLARIDAD

X=0.00703

d. MEDIANA

Me = 0.00027

e. Recorrido:
W = 0.00054

C. CUESTIONARIO

2. ¿Qué otros agentes oxidantes se utilizan en titulación óxido-reducción?

 Dicromato de potasio(K2Cr2O7
 Bromato de potasio (KBrO3)
 Acido nítrico concentrado
 Agua regia
 Peróxido de hidrogeno.
 Acido sulfúrico concentrado.
3. ¿Qué precauciones debe considerarse al valorar una solución de KMnO 4, sabiendo que
contiene MnO2?

Disuelto el KMnO4 calentar la solución para acelerar la oxidación de la materia orgánica,

consiguiendo la precipitación de MnO2 y luego se la debe dejar reposar para que coagule el
MnO2, inicialmente coloidal.
A continuación debe separarse ese MnO2para evitar que catalice la descomposición del KMnO4.
Dicha separación se hace por filtración con lana de vidrio o con crisol filtrante de vidrio, nunca
con papel de filtro.
La solución filtrada debe guardarse en frascos oscuros y de ser posible con cierre esmerilado
para evitar la acción de la luz y del polvillo atmosférico. La solución así preparada y conservada,
son estables durante muchos meses.

4. Indique que reactivos se pueden utilizar para reacciones REDOX preliminares.

Reactivos Oxidante:
Bismutato de sodio
Peroxidisulfato de amonio
Peróxido de sodio y peróxido de hidrógeno
Permanganato de potasio
Bromato de potasio
Dicromato de potasio

Reactivos Reductores
 Dióxido de azufre.
 Acido sulfuroso.
 Acido sulfihidrico.
 Cloruro estannoso.
 Hidrogeno molecular.
 Metales.
 HCl.

5. Indique que otros patrones primarios se pueden utilizar para valorar el KMnO 4
Oxido de arsénico (III)
Sal de Mohr (FeSO4. (NH4)2SO4.6H2O)
Ioduro potásico
Hierro metálico

6. ¿Qué otros reactivos autoindicadores conoce?

El yodo puede ser una utoindicador pero en soluciones aproximadas a 5×10 -6M en I2, lo cual
corresponde a diluir menos de una gota de solución 0,05M de yodo en 100mL. A partir de la
solución del analito que es incolora, la desaparición del color del yodo puede servir como
indicador en las titulaciones con Tiosulfato de sodio.

7. Explique sobre la inestabilidad de las soluciones de KMnO4.

Las soluciones que contienen permanganato son inestables debido a que este componente es
altamente oxidante por excelencia por lo que daña la materia orgánica, razón por la cual dicha
soluciones no pueden estar contenidas en recipientes de plásticos sino mas bien deben estar
contenidas en recipientes de vidrio , además considerando que el permanganato de potasio
tiende a formar MnO2.

La luz también afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta razón las soluciones
valoradas deben almacenarse en recipientes oscuros.
En soluciones neutras, el permanganato sólo se reduce a MnO 2, un precipitado marrón en el
cual el manganeso tiene su estado de oxidación +4.
Por su alto poder oxidante reacciona con pequeñas cantidades de materia orgánica contenidas
inclusive en el agua destilada, reduciéndose a MnO2; el MnO2 formado cataliza la
descomposición de mayor cantidad de KMnO4.

8. ¿Qué precauciones debe considerarse al valorar una solución de Na2S2O3 con I2?
Como la reacción entre el MnO4 y C2O4-2 es lenta tiende a formarse el MnO2 para evitar Se
prepara una solución de KIO3 con KI y HCl.
Para asegurar la disolución de I2, se debe disolver con un exceso de KI solido, esta solución por
ser volátil debe ser tapada al igual que la solución de Tiosulfato para evitar que la luz
descomponga este reactivo.

9. ¿A qué se debe la coloración azul, producida por el iodo y el almidón, si la coloración

es rojiza, qué indica?

Se debe a la adsorción del yodo en el interior de la cadena helicoidal de β-amilosa, componente

macromolecular de muchos almidones. La coloración rojiza es producida por la presencia de α-
amilasa.

10. Explique sobre la estabilidad de las soluciones de Tiosulfato de sodio.

Las soluciones de Tiosulfato de sodio son inestables ya que fácilmente liberan azufre
identificándose la presencia de azufre por un color amarillento en la solución y este se
encuentra en forma coloidal.
Además al ser inestable es afectado por la luz, el aire, etc, por lo que la solución debe estar
contenido en un recipiente de vidrio oscuro
Los factores que influyen en la velocidad de esta reacción son: el pH, la presencia de
microorganismos, la concentración de la solución, la presencia de iones de cobre, así como a la
exposición a la luz solar. Estos factores pueden ser la causa que la concentración de Tiosulfato
cambie en varias unidades por ciento.
La causa más importante de la inestabilidad de soluciones de Tiosulfato neutras o ligeramente
alcalinas es que ciertas bacterias metabolizan el ion Tiosulfato a iones sulfito y sulfato, así como
azufre elemental.
Ahora para reducir este problema la soluciones de este reactivo deben prepararse en
condiciones adecuadas de esterilidad.
La actividad bacteriana parece ser mínima a un pH entre 9 y 10, lo cual explica, al menos de
manera parcial, la mayor estabilidad del reactivo en soluciones ligeramente alcalinas. La
presencia de bactericidas como cloroformo, benzoato de sodio, o yoduro de mercurio (II),
también retarda la descomposición.

11. Que otros patrones primarios existen para el Tiosulfato de sodio

Por ejemplo :
- Dicromato de potasio
- Bromato de potasio
- Iodato acido de potasio
- Ferrocianuro de potasio
- Cobre metalico

EXPLICACIÓN

 La solución de KMnO4 fue cubierta con papel para evitar que penetrara la luz y reaccione
formando MnO2, también es por esta razón que se trasvasó a la bureta cuando la solución
estuvo casi lista.
 Se calentó la solución de Na2C2O4 hasta aproximadamente 80º C (ebullición incipiente) pues
a temperaturas menores la reacción anterior es muy lenta y a temperaturas mayores se produce
la descomposición del H2C2O4 en CO y H2O.
 En la solución de Tiosulfato se tapó, porque es muy inestable en el ambiente, se puede
descomponer con la luz.

 El KI se agregó en exceso para aumentar la solubilidad del I2

 El I2 es volátil, es por esta razón que la solución de KI2 con KIO3 se tuvo que tapar
 El punto final se alcanza cuando desaparece el color azul, al agregar un ligero exceso de
Na2S2O3.

Las reacciones son las siguientes:

IO3- + 5I- + 6H+ → 3I2 + 2H2O

3I2 + 2S2O3-2 → 2I- +S4O6

 CONCLUSIONES:

 Se tomo todas las medidas necesarias para preparar correctamente las soluciones de
permanganato de potasio, Tiosulfato de sodio y yodato de potasio y así asegurar la estabilidad
de estos, minimizando cualquier tipo de error

 Se aplicó diferentes técnicas de valoración rédox como son la permanganometría e

yodometría.
.
 Hubo imprecisión en los valores obtenidos, por lo que fue necesario aplicar las pruebas
estadísticas correspondientes, y así tener datos con mayor precisión.

RECOMENDACIONES

 Al realizar soluciones son solutos sólidos, tener en cuenta las trazas de soluto que quedan
en el papel en que fue pesado, para esto, lavar el papel para evitar perdida de reactivo.

 Usar un adecuado método de medición , para evitar errores en la medida de volumen

gastado, y abrir gradualmente la llave de la misma para obtener un goteo adecuado.

 Mantener en constante agitación de la solución en el matraz.

 Proteger de la luz principalmente las soluciones a titular, porque se pueden descomponer

rápidamente por acción de esta.

 La bureta se debe llenar justo en el momento de titular, para evitar cualquier interferencia de
algún factor externo.

 La valoración no debe pasar de los 5 min para evitar que reaccione con la luz.
IX. BIBLIOGRAFIA.

 Skoog, West. Química Analítica

 Harvey, David. Química Analítica Moderna. Editorial McGraw – Hill. España 2000.
 Raymond Chang. Química General.
 Alexeiv, Analitica Cuantitativa II.