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Donde Hi es la constante de Henry.

Los
Volatilidad valores de Hi proceden de experimentos. Para
el sistema aire/agua a 25°C y presión
atmosférica, la ley de Henry aplicada al aire
(especie 1) con

α=
( )y 1 /x 1
y 2 /x 2
y1=1-0.0312=0.9688 produce:

y 1 P (0.9688)(101.33) −5
La volatilidad relativa es la medida de x 1= = =1.35 ×10
H1 72950
posibilidad de separación entre componentes.
Este resultado justifica la suposición hecha en
Reemplazando las relaciones entre las
la aplicación de la ley de Raoult para el agua.
fracciones en función a la ley de Raoult:

y1 P y1
sat
P 1x1 y 2 y 1 x2
α≡ = sat
= =
P y2 P
2
x 1 y 2 x1
x2 x2

Ley de Henry
La aplicación de la ley de Raoult para Cálculos de vaporización
la especie i requiere de un valor para P i sat a la
temperatura de aplicación, y por esto es instantánea
inapropiada para una especie cuya
temperatura crítica sea menor que la Una importante aplicación del EVL es el
temperatura de aplicación. Si un sistema de cálculo de vaporización instantánea Un
aire en contacto con agua líquida se supone líquido a una presión igual o mayor que su
en equilibrio, en este caso el aire se satura presión en el punto de burbuja se “vaporiza
con agua. La fracción mol del vapor de agua repentinamente” o se “evapora de manera
en el aire por lo general se encuentra a partir parcial” cuando se reduce la presión, lo cual
de la ley de Raoult, que se aplica al agua si se produce un sistema de dos fases en equilibrio.
supone que nada del aire se disuelve en la
En este caso sólo se considera la
fase líquida. En tal caso, el agua líquida se
vaporización instantánea a P, T, que se refiere
considera pura y la ley de Raoult para el agua
a cualquier cálculo de las cantidades y
(especie 2) será y2P = P2 sat. A 25 °C y presión
composiciones de las fases vapor y líquido
atmosférica, esta ecuación da:
que constituyen un sistema de dos fases en
sat equilibrio a T, P y la composición global
P2 3.166
y 2= = =0.0312 establecidas. Esto plantea un problema que se
P 101.33
define a partir del teorema de Duhem, ya que
Donde las presiones están en kPa y P 2 sat
se dos variables independientes (T y P) se
obtiene de las tablas de vapor. especifican para un sistema de composición
global fija, es decir, un sistema formado por
Si se desea calcular la fracción mol de aire las masas que se proporcionan de especies
disuelto en agua, en tal caso no es posible químicas no reactivas.
aplicar la ley de Raoult, porque la
temperatura crítica del aire es muy inferior a Considere un sistema que no contiene
25°C. Dicho problema es posible resolverlo un mol de especies químicas no reactivad con
mediante la ley de Henry, en este caso una composición global que se representa por
aplicada para presiones lo suficientemente el conjunto de las fracciones mol {z i}. Sean L
bajas como para suponer que la fase vapor es las moles de líquido, con las fracciones mol
un gas ideal. Para una especie presente como {xi}, y sea V las moles de vapor, con las
un soluto muy diluido en la fase liquida, en fracciones mol {yi}. Las ecuaciones de
tal caso la ley de Henry establece que la balance de materia son:
presión parcial de la especie en la fase vapor
L+V =1
es directamente proporcional a su fracción
mol en la fase líquida. Por esto, z i=x i L+ y i V (i=1 , 2 ,… .. , N)
y i P=x i H i
Al combinar estas ecuaciones para eliminar L
se obtiene:

z i=x i (1−V )+ y i V (i=1 ,2 , … .. , N )

Al sustituir xi=yi/Ki y resolver para yi se


obtiene:

zi K i
y i= =1
1+V (K i−1)

La etapa para resolver un problema de


vaporización instantánea a P,T es encontrar el
valor de V que satisface esta ecuación.
Observe que V =1 siempre es una solución
trivial.

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