Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
García Huamaní, Rómulo. | Mamani Muñoz, María del Pilar. | Pérez Vega, Jean Carlos. |
Sime Velásquez, Omar. | Vasquez Marcani, Anibal. | Vizarreta Palacios, Renzo Alfredo.
Termodinámica, E.P. Física, Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Profesor: Dr. Jesús Sánchez Ortiz
Resumen
La ecuación de Antoine es una expresión que nace de un ajuste empírico de una expresión hallada analíticamente,
la cual relación la presión de vapor de una sustancia con su temperatura del punto de ebullición. Tiene aplicaciones
directas en el campo de la ciencia e ingeniería, permitiendo elaborar modelos para la producción de jugo de caña
de azúcar, por ejemplo; así como permite determinar intervalos de confianza óptimos para evitar el fenómeno de
cavitación en bombas industriales, el cual puede resultar en un efecto destructivo de la maquinaria generándole
costes agregados a la producción de una empresa.
Palabras clave: Presión de vapor. Coexistencia. Cambio de fase.
Ordenando la ecuación :
2. Historia
∆H − T ∆Sint ≤ 0
La ecuación de Antoine fue creada en 1888 por el
ingeniero y físico francés Louis Charles Antoine, la cual Definiendo la energía libre de Gibbs como:
describe la relación entre la temperatura y la presión
de saturación de vapor que existe en sustancias puras.
Antoine se dedicó de lleno al trabajo de investigación ∆G = ∆H − T ∆Sint
en el campo de la física después de su retiro de la Mari-
na Francesa, fue en ese tiempo que creó la ecuación que Donde si G < 0 se dice que la reacción es favorable o
lleva su nombre y que fue publicada en 1891 en Annals espontánea, y si G > 0 se dice que es desfavorable o no
of Chemistry and Physics. espontánea. Si G = 0 la reacción está en equilibrio.
La ecuación se formula de la siguiente manera: Por otro lado, el potencial químico (µ) se define como
la tendencia de un componente a escapar de una de-
B terminada fase, así, si el potencial químico es alto, el
P = 10A− C+T (1)
componente tenderá a salir lo más rápido posible de la
Donde A,B y C son los parámetros empíricos de la ecua- fase en que se encuentra y al contrario, si es bajo (in-
ción, los cuales son específicos para cada sustancia. T cluyendo valores negativos), tenderá a permanecer en
es la temperatura, generalmente en grados Celsius y P ella. Para su análisis consideremos un sistema termodi-
la presión, generalmente en mmHg. námico compuesto por n especies, por lo que su energía
queda determinada como función de sus variables de
La importancia de esta fórmula que, a pesar de ser em- estado: U=(U,S,n1 ,n2 ,...,nn ).
pírica, da una expresión analítica sencilla que puede ser
usada con facilidad en los cálculos termodinámicos. La En el caso de las pruebas de laboratorio, estas se rea-
fórmula de Antoine no es única, hay expresiones más lizan generalmente bajo condiciones de presión y tem-
precisas que son extensiones de esta fórmula, pero con peratura constantes, por lo que el potencial químico se
la desventaja que tienen mucho mas parámetros y su define como la intensidad en el cambio de la Energía de
expresión matemática es más compleja, los que las hace Gibbs respecto de la cantidad de materia:
poco prácticas de usar en los cálculos termodinámicos.
∂G
µ=( )( T, p, n)
3. Demostración de la ecuación ∂ni
Entonces:
I
X
Ni dµi = −SdT + V dp
i=1 dP ∆S dP ∆S T
= → =
dT ∆V dT ∆V T
A su vez, la relación de Clausius-Clapeyron es una for-
ma de caracterizar una transición de fase. En un diagra- Reemplazando se obtiene la relación de Claussius-Clapeyron:
ma presión – volumen la linea que separa a dos estados
(fases) se le conoce como línea de coexistencia. La rela-
ción de Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dP ∆H
esta curva. = (2)
dT T ∆V
dP ∆β H
= βα (3)
dT ∆α V T
Usando los superíndices para liquido l y g para el gas.
Suponiendo que el gas es ideal, entonces v g v l , por
lo que ∆V = Vg t v2g ≈ RT
P . Además:
dP ∆g H
= RTl
dT ( P )T
Figura 2: Curva de coexistencia entre dos fases. Por tanto:
dµ = −SdT + vdP
∆gl H
para lo cual en la fase α y β, se tiene que: ln(P ) = − +C
RT
dµα = −Sα dT + vα dP P = e− RT +C
l
dµβ = −Sβ dT + vβ dP
l
log(P ) = log e− RT +C
Restando estas expresiones, se tiene:
l
(dµα − dµβ ) = (−Sα + Sβ )dT + (vα − vβ )dP log(P ) = − + C log(e)
RT
3
B
log(P ) = A −
T
Esta expresión se cumple para intervalos pequeños de
temperatura. Expresiones más precizas de naturaleza
empírica surgen como modificaciones de la expresión
original hallada analíticamente. Una de las más acep-
tadas es la ecuación de Antoine:
Figura 4: Esquema de un sistema hidráulico
B
log(P o ) = A − (4) Para que no ocurra cavitación, debe cumplirse que el
T +C
NPSH disponible sea mayor al NPSH requerido para la
bomba hidráulica.
Donde P o es la presión de vapor de la sustancia (mmHg)
Trabajando con la ecuación de Bernoulli y Antoine, se
medida a la temperatura de ebullición T (Celsius). A, B
demuestra que el NPSH disponible se puede hallar me-
y C son constantes propias de la sustancia de trabajo.
diante la expresión:
4. Aplicaciones B
ve2 Psup (10A− C+T )
4.1. Aplicación de la ecuación de Antoine y Bernoulli N P SHd = + − (5)
2g γ γ
para evitar la cavitación en materiales con altas
velocidades en contacto con un fluido Donde ve : velocidad de entrada del agua a la bom-
La cavitación es un fenómeno hidrodinámico que con- ba, Ps up : Presión en la superficie del tanque de agua
siste en el rápido cambio de fase que sufre parte de un y γ : peso específico del agua.
líquido, generando cavidades de gas dentro del líquido
y regresando a fase liquida rápidamente. Las cavidades 4.2. Aplicación para el Aumento del punto de ebulli-
de gas que regresan a fase líquida después de un breve ción de soluciones modelos para el jugo de caña
periodo generan una rápida liberación de energía cau- de azúcar
sando erosión y corrosión en los materiales con los que Cuando un soluto no volátil es disuelto en determina-
entre en contacto. do solvente, la temperatura de ebullición de la solución
es siempre mayor que la temperatura del solvente pu-
ro. Este fenómeno es denominado elevación del punto
de ebullición. Esta información es importante y se de-
be tener en cuenta para el diseño y las operaciones de
diversos equipos en la industria alimentaria, en parti-
cular, los evaporadores de múltiple efecto.
4
solución concentrada es una función lineal de la tempe- La siguiente tabla muestra los valores de estas cons-
ratura de ebullición del agua pura a la misma presión. tantes, para las diferentes soluciones de jugo de caña
Por consiguiente, a concentración constante se tiene: de azúcar, obtenidas por regresión no lineal y los coefi-
cientes de correlación, los cuales indican un excelente
ajuste de los datos experimentales a la ecuación de An-
TA = m0 + m1 TA0 toine, además, se evidencia el gran ajuste de todos los
Donde TA y TA0 son las temperaturas de ebullición de datos observados.
la solución modelo de jugo de caña de azúcar y agua
a la misma presión, respectivamente; m0 y m1 son pa-
rámetros determinados por regresión lineal, y r2 es el
coeficiente de la correlación. El aumento del punto de
ebullición, T B, se define como:
TB = TA − TA0
Se observa que para m1 = 1, T B = m0 , indicando que
a esta condición el aumento del punto de ebullición sólo
varía con la concentración de la solución modelo y es
independiente de presión. La siguiente tabla evidencia Figura 8: Parámetros de la ecuación de Antoine para las solucio-
que m1 , fue prácticamente igual a uno para las solucio- nes modelos de jugo de caña de azúcar
nes con concentraciones de 30 o Brix, las desviaciones
considerables ocurrieron a concentraciones mayores a
30 o Brix, lo que indica que debe tenerse en cuenta la
influencia de la presión para predecir la temperatura de
ebullición del jugo de caña a altas concentraciones