Ley de Raoult
disolución”.
En 1886 François Marie Raoult realizó
numerosos experimentos en los que
estableció en la determinación de pesos
moleculares de diferentes disolventes,
que el descenso relativo de la presión de
vapor por la acción de un soluto no volátil
era proporcional a la concentración del
soluto, lo cual concreta en la expresión
aplicada a descensos de la presión de
vapor f-f’, en éter.
Al año siguiente lo aplica a otros
disolventes distintos, formulando la ley
que publica en Comptes rendus: “Una
molécula de una sustancia no salina
disuelta en 100 moléculas de un líquido
volátil, disminuye la presión de vapor de
este líquido en una fracción constante,
aproximadamente 0,0105”.
Raoult encontró que cuando se agregaba
soluto a un disolvente puro disminuía la
presión de vapor del disolvente. Entre
más se agrega más disminuye la presión
de vapor. Este estatuto llego a ser
conocido como ley de Raoult,
elaborada por François Marie Raoult,
basándose en experimentos que llevó a
cabo en 1886, a finales del siglo XIX.
Establece como conclusión: “En una
disolución ideal, las presiones parciales
de cada componente en el vapor, son
directamente proporcionales a sus
respectivas fracciones molares en la
La ley de Raoult establece que la presión
parcial de un componente sobre una
solución líquida es igual al producto de
su presión como componente puro y su
fracción mol en la solución. Esto último
no es verdad para soluciones no ideales,
en las cuales la presencia de varios
componentes tiende a reducir la presión
parcial de los otros, de manera que la
presión total no es la-suma de los
productos de las fracciones mol y la
presión de vapor en el estado puro.
Materiales de naturaleza electrolítica o
iónica, tienen grandes desviaciones de
las soluciones ideales. Para una solución
ideal:
p1= p p 1∗x 1 ------(1)
Esto sirve para ser aplicado en la ley de
Dalton la cual establece, establece que la
presión total es la suma de las presiones
parciales en la fase sobre la solución
líquida.
fue pt = p1+ p 2------(2)
donde pt es la presión total, p1 es la
presión parcial del componente 1, p p 1la
presión de vapor del componente puro 1
a la temperatura de la solución, x 1la
fracción mol del componente 1 en el
líquido.
La ley de Raoult es una ley El sistema acetona(1
fenomenológica que asume un )/acetonitrilo(2)/nitrometano(3) a 80°C y
comportamiento ideal basado en la 110 kPa tiene la composición global, Z1=
simple suposición microscópica de que 0.45, Z2 = 0.35, Z3 = 0.20. Suponiendo
las fuerzas intermoleculares entre que la ley de Raoult resulta apropiada
moléculas diferentes son iguales a las de para este sistema, determine L V {Xi} Y
moléculas similares: las condiciones de {y¡}. Las presiones de vapor de las
una solución ideal. especies puras a 80°C son:

Una limitación de la ley de Raoult es que sat

p1 =195.75 KPa
sat
p2 =97.84 KPa
se aplica sólo a especies cuya presión de sat
p3 =50.32 KPa
vapor se conoce, para ello se requiere
que las especies sean "subcríticas", es Solución
decir, que la temperatura de aplicación
Primero, se hacen los cálculos de BUBL
sea menor que la temperatura crítica de
P con {Z1} = {X1} para determinar Pburbuja .
las especies.
Mediante la ecuación (3).
Una característica importante y útil de la sat sat sat
pburbuja =x 1 P1 + x 2 P 2 + x 3 P3 ----(3)
ley de Raoult es que resulta válida para
cualquier especie presente con una ¿ ( 0.45 ) ( 195.75 ) + ( 0.35 ) ( 97.84 ) + ( 0.20 )( 50.32 )=132.40 KPa
fracción mol que se aproxime a la
Segundo, se realiza un cálculo de DEW
unidad, siempre que la fase vapor sea un
P con {Z1} = {Y1} para encontrar Procío . A
gas ideal. En este caso, la similitud
química de las especies componentes no través de la

es un requerimiento. ecuación (4).

La Ley de Raoult puede ser modificada 1

Pdew = =101.52 KPa
para darle diferentes usos, como lo es y1 y2 y3 -----
sat
+ sat
+ sat
para obtener el punto de rocío y burbuja, P 1 P 2 P 3

también será útil para la ley de Henry, (4)

obtención de EVL, entre otras
ya que la presión conocida se ubica entre
aplicaciones más.
Pburbuja Y Procío , el sistema se halla en la
Ejemplo: región de dos fases, y es posible hacer

Ejemplo 10.5 (Smith) un cálculo de la vaporización

instantánea.
 P1
Por medio de la ecuación (5)-- K i=
P
de donde,
K1= 1.7795 K2= 0.8895 K3= 0.4575
Al sustituir los valores conocidos en la
ecuación (6):
sat Desviaciones
;
Cuando existen interacciones entre las
moléculas de A y B de una mezcla, la
presencia de una de ellas afectará a la
tendencia al escape de la otra.
Desviación negativa

zk Si la presión de vapor de una mezcla es

∑ 1+V (ki i−1)=1-----(6) menor a la esperada por la ley de Raoult,
i i

se dice que hay una desviación negativa.

(0.45)(1.7795) ( 0.35)(0.8895) (0.20)(0.4575)
+ + =1 desviaciones negativas de la ley de
Las
1+0.7795 V 1−0.1105 V 1−0.5425 V
Raoult surgen cuando las fuerzas entre
La solución para V por ensayo es: las partículas en la mezcla son más

V = 0.7364 mol fuertes que la media de las fuerzas entre

las partículas en los líquidos puros. Esto
De donde,
es evidencia de que las fuerzas
L=1-V= 0.2636 mol adhesivas entre diferentes componentes
son más fuertes que las fuerzas
zi ki
y i= -----(7) cohesivas promedio entre componentes
1+V (k i−1)
similares. En consecuencia, cada
La ecuación (7) expresa que cada componente queda retenido en la fase
término en el lado izquierdo de la líquida por fuerzas atractivas que son
ecuación (A) es una expresión para Y¡. más fuertes que en el líquido puro, por lo
Al evaluar dichos términos se obtiene: que su presión de vapor parcial es
menor.
Y¡= 0.5087 Y2=0.3389 Y3=0.1524
Desviación positiva
Por lo tanto, por la ecuación (8)---
xi=Yi/Ki; de donde,

X1=0.2859 X2=0.3810 X3 = 0.3331

Es evidente que ∑i y i=∑ i x i=1. El

procedimiento de este ejemplo es válido
sin importar el número de especies
presentes.
 Cuando las fuerzas cohesivas entre

Fig 1. El primer gráfico muestra una desviación negativa, mientras el de la derecha muestra una positiva.
moléculas similares son mayores que las
fuerzas adhesivas entre moléculas
diferentes, las diferencias de polaridad
hacen que ambos componentes escapen
de la solución más fácilmente. Por lo
tanto, la presión de vapor es mayor que
la esperada por la ley de Raoult,
mostrando una desviación positiva. Si la
desviación es grande, entonces la curva
de presión de vapor muestra un máximo
en una composición particular y forma un
azeótropo positivo.

Aplicaciones de la ley de Raoult

La teoría de la destilación es una de las

aplicaciones de la ley de Raoult.

Se emplea con el objetivo de separar los

componentes puros. Si estos poseen
temperatura de ebullición muy diferentes
se separan por destilación simple y si
poseen temperatura de ebullición muy
próximos por destilación fraccionada.
 Bibliografía:

Smith, J. M., Van Ness, M. C., & Abbott, M. M. (2007). Introducción a la termodinámica

en ingeniería química (7de editie, Vol. 1). The MeGraw-Hill Companies, Ine.

Cengel, Y. A., & Boles, M. A. (2009). Termodinámica (7de editie, Vol. 1). The MeGraw-

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Kern, D. Q. (1999). Procesos de transferencia de calor (13de editie, Vol. 1). COMPAÑÍA

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EcuRed. (z.d.). Ley de Raoult - EcuRed. Geraadpleegd op 6 april 2022, van

https://www.ecured.cu/Ley_de_Raoult

colaboradores de Wikipedia. (2021, 9 juni). Ley de Raoult. Wikipedia, la enciclopedia libre.

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