FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA, BUAP.

CURSO: TERMODINÁMICA APLICADA (MAESTRÍA EN ING. QUÍMICA), OTOÑO 2023.

PROFESOR: M.C. CÉSAR LUNA ORTEGA.

LEY DE HENRY.
OBJETIVO: f) 2-Butanona, -5.6°C
g) Tolueno, 4.4°C
Que el estudiante conozca un segundo modelo de
h) m-xileno, 28.8°C
equilibrio de fases, en particular un modelo que describa
i) Acetato de etilo, -4.5°C
el equilibrio líquido-gas, es decir, una situación en la que
el sistema termodinámico está conformado por una fase SOLUCIÓN:
líquida y al menos un componente gaseoso disuelto en
Es conveniente elaborar un esquema que describa el
dicha fase.
fenómeno físico del sistema aire(1)/disolvente(2):
INTRODUCCIÓN:
P = 760 mmHg, T = Tflash
A manera de introducción se resolverá el ejercicio 10.9
de la sección 10.15 (homework problems), del capítulo
10 del libro “Introductory Chemical Engineering
Thermodynamics”, Elliot & Lira, Second Edition que
y1 = ?
ayudará a entender el fenómeno físico del equilibrio
y2 = ?
líquido-gas.

Planteamiento del ejercicio.

Por arriba de la temperatura del punto flash de un

disolvente (condición de temperatura en que comienza a
evaporarse), la concentración de la fase vapor que se x1 = 0
forma por encima del disolvente líquido es suficiente x2 = 1
para que una chispa inicie una combustión. Por lo tanto,
debe tenerse extremo cuidado para evitar fuentes de
ignición.
Para calcular la composición de la fase gaseosa se toma
Calcule la fracción molar en la fase vapor de los
en cuenta que el disolvente se está volatilizando a la
siguientes disolventes líquidos utilizando los puntos flash
temperatura flash, y en vista de que la presión es baja y
listados, que fueron obtenidos de la hoja de seguridad
la composición en la fase líquida tiende a 1, es válido
del fabricante del material. Las concentraciones de la
aplicar la ley de Raoult a este componente. Por lo tanto:
fase vapor obtenidas serán una estimación del límite
inferior de inflamabilidad (L.I.I.). 𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
Suponga que el vapor formado por encima del disolvente Y ya que 𝑥2 → 1 entonces:
líquido es una mezcla gaseosa en equilibrio formada por
aire y disolvente a 760 mmHg. La fracción mol del aire 𝑦2 𝑃 ≈ 𝑃2𝑠𝑎𝑡
disuelto en el disolvente líquido es despreciable para Así que:
este cálculo.
𝑃2𝑠𝑎𝑡
a) Metano, -187.8°C 𝑦2 ≈
𝑃
b) Propano, -105.4°C
c) Pentano, -48.9°C En consecuencia, la fracción mol de aire en la fase vapor
d) Hexano, -21.7°C será:
e) Etanol, 12.7°C 𝑦1 = 1 − 𝑦2

1
Nota: El procedimiento descrito plantea una solución
general aplicable a cualquier disolvente y debe quedar
claro que no es posible aplicar la ley de Raoult al aire, ya
que este componente del sistema no existe como un
líquido en equilibrio de fases.
Ahora se va a aplicar el procedimiento de solución al
primer componente de la lista, el metano:
Ya que el metano es el disolvente:
𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦2 ≈
𝑃
Aplicando la ecuación de Antoine con T = -187.8°C, se
calcula la presión de saturación, cuyo resultado es:
P2sat = 5.607 kPa
(Verifique el resultado anterior).
Y sabiendo que P = 760 mmHg = 101.325 kPa:
5.607𝑘𝑃𝑎
𝑦2 ≈
101.325𝑘𝑃𝑎
𝒚𝟐 ≈ 𝟎. 𝟎𝟓𝟓𝟑𝟑
Así que, finalmente:
𝑦1 = 1 − 𝑦2
𝑦1 = 1 − 0.05533
𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟗𝟒𝟒𝟔𝟕
Los resultados anteriores determinan la composición de
la fase gaseosa del sistema aire(1)/metano(2) cuando el
disolvente ha alcanzado su punto flash; es decir, el aire
se ha saturado de disolvente.
También se observa que la fracción mol del metano es
muy baja, sin embargo, un leve aumento en la
temperatura generaría un aumento en la composición
del metano en la fase gas, que sería suficiente para que
¡una chispa eléctrica provocara una combustión!
¡No maaaa……!
TAREA:
1.- Aplique el procedimiento de solución al resto de los
disolventes listados.
2.- Calcule la fracción del vapor de agua en el aire
atmosférico a P = 1 atm y T = 25°C (elabore un esquema
que describa el fenómeno físico).
LA LEY DE HENRY
Con base en los ejercicios de tarea surge la pregunta:
¿Cómo calcular la composición del
aire en la fase líquida?
En este caso, debe quedar claro que físicamente sí
existen moléculas de aire que están disueltas en la fase
líquida (disolvente), y aunque su concentración es
mínima (x1  0), sí es posible determinarla.
Independientemente del disolvente, una representación
más realista del fenómeno físico es la siguiente:
Sistema gas(1)/disolvente(2),
a P y T constantes.
y1 = ?
y2 = ?
x1  0
x2  1
En este caso se aplica la siguiente ley:
LEY DE HENRY
Para una especie i presente como un soluto muy
diluido en una fase líquida y a temperatura
constante, la presión parcial 𝑝𝑖 de la especie i en
fase vapor es directamente proporcional a su
fracción mol en la fase líquida 𝑥1 .
Entonces:
𝑝𝑖 ∝ 𝑥𝑖
Así que:
𝑝𝑖
=𝐾
𝑥𝑖
2
K representa la constante de proporcionalidad entre
𝑝𝑖 y 𝑥𝑖 , y se conoce con el nombre de constante de
Henry (ℋ𝑖 ), y la ecuación anterior se reescribe:
𝑝𝑖
= ℋ𝑖 𝐸𝑐. (1)
𝑥𝑖

O bien:
𝑝𝑖 = 𝑥𝑖 ℋ𝑖 𝐸𝑐. (2) Tabla 2. Fuente: Introducción a la termodinámica en ingeniería química,
Smith & Van Ness, 7ª. Ed., pag. 357.
Si la presión parcial se expresa como:

𝑝𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃
Constantes de Henry para algunos gases
Donde P representa la presión del sistema, finalmente se disueltos en benceno a T = 298 K.
obtiene la siguiente expresión:

𝒚𝒊 𝑷 = 𝒙𝒊 𝓗𝒊 𝐸𝑐. (3)

Las ecuaciones (1), (2) y (3) son expresiones típicas de la

ley de Henry.
Tabla 3.
Cabe destacar que la ley de Henry es válida a presiones
bajas, ya que en esas condiciones la especie i en fase gas
se comporta idealmente.

La constante de Henry se determina experimentalmente

para cada especie i, depende de la temperatura y del
disolvente en fase líquida tal y como lo muestran las
siguientes tablas:

Tabla 4. Fuente: A solution thermodynamic study of soybean oil*/solvent

systems by inverse gas chromatography. J. W. King & G. R. List. Journal of the
American Oil Chemists' Society. Vol 67(7), 1990, p.p. 424-430.

*Soybean oil se traduce como aceite de soja.

Tabla 1.
Los datos de las tablas 1, 2, 3 y 4 son aplicables en la
ecuación (3).

3
EJEMPLO: lado derecho de la ecuación, a mayor fracción mol 𝑥𝑖
menor será el valor de ℋ𝑖 (relación inversamente
Calcule la fracción mol del nitrógeno (N2) disuelto en el
proporcional).
agua líquida en condiciones de P = 1 atm y T = 25°C.
Ahora revise el siguiente video a manera de repaso:
Solución:
 https://www.youtube.com/watch?v=EdxEXsnXhpM
Se define el sistema nitrógeno(1)/agua(2).

Ya que el nitrógeno está disuelto en el agua, se aplica la

TAREA:
ley de Henry al N2:
3.- Con base en la tabla 3, revise los valores de ℋ𝑖 de
𝑦1 𝑃 = 𝑥1 ℋ1
todos los componentes y determine cual es el gas que
Entonces: tiene la mayor solubilidad y el que tiene la menor
solubilidad en el benceno.
𝑦1 𝑃
𝑥1 =
ℋ1 4.- Elija un soluto de la tabla 4 y con base en los valores
de ℋ𝑖 determine cuál es el efecto de la temperatura en
Ya que T = 25°C, De la tabla 2:
la solubilidad del soluto en el aceite de soja.
𝓗𝟏 = 𝟖𝟕𝟔𝟓𝟎 𝒃𝒂𝒓
Para conocer y1 es necesario calcular y2 aplicando la ley OTRAS EXPRESIONES COMUNES DE LA LEY DE HENRY.
de Raoult al componente 2 (ya que el agua actúa como
Retomando la relación proporcional:
disolvente), tal y como se hizo en el ejercicio de la
introducción a este tema (se deja al estudiante este 𝑝𝑖 ∝ 𝑥𝑖
cálculo). El resultado final es: Ahora se establece la siguiente ecuación para la ley de
𝒚𝟐 = 𝟎. 𝟎𝟑𝟏𝟒𝟔 Henry:
𝑥𝑖
𝐾𝐻 = 𝐸𝑐. (4)
Por lo tanto: 𝑝𝑖

𝑦1 = 1 − 𝑦2 Si se trata de establecer una relación de concentración y

presión parcial:
𝑦1 = 1 − 0.03146 𝐶𝑖
𝐾𝐻 = 𝐸𝑐. (5)
𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟗𝟔𝟖𝟓𝟑 𝑝𝑖

Finalmente, ya que P = 1 atm = 1.01325 bar, entonces: Donde:

𝐶𝑖 es la concentración de la especie i en la fase acuosa.
0.96853(1.01325 𝑏𝑎𝑟)
𝑥1 =
87650 𝑏𝑎𝑟
En condiciones estándar (T = 298.15 K), la
−𝟓
𝒙𝟏 = 𝟏. 𝟏𝟏𝟗𝟔 × 𝟏𝟎 constante de Henry se representa como: 𝐾𝐻𝑜 .

CONCLUSIÓN: La ley de Henry también puede expresarse como una

La ley de Henry es una medida de la solubilidad de relación adimensional de la concentración de la especie i
un gas en un líquido. en la fase líquida y la concentración de la especie i en la
fase gaseosa.
Analizando la conclusión: 𝐶𝑖
𝐾𝐻𝑐.𝑐. = 𝐸𝑐. (6)
𝐶𝑖,𝑔
Con base en la ecuación (2): Donde:
𝑝𝑖 = 𝑥𝑖 ℋ𝑖 𝐶𝑖,𝑔 es la concentración de la especie i en la fase gaseosa.
Si la temperatura es constante y la fracción mol de la Si:
especie i en la fase vapor 𝑦𝑖 también es constante, la 𝑦𝑖
𝐶𝑖,𝑔 = 𝐸𝑐. (7)
presión parcial 𝑝𝑖 también será constante, así que en el 𝑉

4
Donde V es el volumen molar de la mezcla gaseosa que Así que la concentración del componente i en la fase
se encuentra a presión baja, entonces: líquida será:
𝑛𝑖
𝑅𝑇 𝐶𝑖 =
𝑉= 𝑉𝑠𝑜𝑙.
𝑃
Sin embargo, en vista de que el soluto i está muy disuelto,
Y si además:
entonces 𝑉𝑖  0, por lo tanto es razonable considerar
𝑝𝑖 que:
𝑦𝑖 =
𝑃 𝑉𝑠𝑜𝑙. ≈ 𝑉𝐷
Entonces la ecuación (7) se expresa: Así que es válido establecer:
𝑃𝑖 ⁄𝑃 𝑛𝑖
𝐶𝑖,𝑔 = 𝐶𝑖 = 𝐸𝑐. (10)
𝑅𝑇⁄𝑃 𝑉𝐷
Así que: Ahora, al sustituir la ecuación (10) en la ecuación (1) se
𝑝𝑖 obtiene:
𝐶𝑖,𝑔 = 𝐸𝑐. (8)
𝑅𝑇 𝑝𝑖
ℋ𝑖 =
Sustituyendo la ecuación (8) en la ecuación (6) se 𝑛𝑖 ⁄𝑛𝐷
obtiene: O bien:
𝑛𝐷
𝐾𝐻𝑐.𝑐. = 𝐾𝐻 𝑅𝑇 𝐸𝑐. (9) ℋ𝑖 = 𝑝 𝐸𝑐. (12)
𝑛𝑖 𝑖
La ecuación (9) establece la relación Ya que el cociente de los moles en la ecuación (12) es
entre 𝐾𝐻𝑐.𝑐. y 𝐾𝐻 . adimensional, explica por qué ℋ𝑖 tiene unidades de
presión.
También es posible establecer la relación entre ℋ𝑖 y 𝐾𝐻 :
Ahora, es importante establecer que:
Primero se definen los siguientes subíndices: 𝑚𝐷
𝑛𝐷 =
 i = soluto 𝑃. 𝑀.𝐷
 D = Disolvente Donde:
Así que: 𝑚𝐷 representa a la masa del disolvente y 𝑃. 𝑀.𝐷 al peso
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = molecular del disolvente.
𝑛𝑠𝑜𝑙.
Entonces, al sustituir la última ecuación en la ecuación
Donde 𝑛𝑠𝑜𝑙. Representa los moles totales de la solución
(12) se tiene:
en fase líquida:
𝑚𝐷 ⁄𝑃. 𝑀.𝐷
𝑛𝑠𝑜𝑙. = 𝑛𝐷 + 𝑛𝑖 ℋ𝑖 = ∙ 𝑝𝑖
𝑛𝑖
Pero 𝑛𝑖 en la solución se aproxima a cero (𝑛𝑖  0), por lo 𝑚𝐷
tanto, es razonable establecer: ℋ𝑖 = ∙𝑝
𝑛𝑖 (𝑃. 𝑀.𝐷 ) 𝑖
𝑛𝑠𝑜𝑙. ≈ 𝑛𝐷 Si en la última ecuación el lado derecho se multiplica y
Así que: divide por el volumen del disolvente (𝑉𝐷 ):
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = 𝐸𝑐. (10) 𝑚𝐷 𝑉𝐷
𝑛𝐷 ℋ𝑖 = ∙𝑝
𝑛𝑖 𝑉𝐷 (𝑃. 𝑀.𝐷 ) 𝑖
Por otra parte, también se debe definir el volumen de la
O bien:
solución:
𝑚𝐷
𝑉𝑠𝑜𝑙. = 𝑉𝐷 + 𝑉𝑖 𝑉𝐷
ℋ𝑖 = 𝑛 ∙ 𝑝𝑖
𝑖
𝑉𝐷 (𝑃. 𝑀. 𝐷 )

5
Y se observa que: En este sitio web se muestra una compilación de
𝑚𝐷 𝑛𝑖 constantes de Henry:
𝜌𝐷 = y 𝐶𝑖 =
𝑉𝐷 𝑉𝐷  http://satellite.mpic.de/henry/
Por lo tanto:
𝜌𝐷
ℋ𝑖 = 𝑝
𝐶𝑖 (𝑃. 𝑀.𝐷 ) 𝑖 TAREA:
Reordenando: 5.- Calcule la fracción mol del dióxido de azufre disuelto
𝜌𝐷 𝑝𝑖 en el agua líquida en condiciones de P = 1 atm y T = 20°C.
ℋ𝑖 = ∙
𝑃. 𝑀.𝐷 𝐶𝑖
6.- Resolver los ejercicios 10.12, 10.13 y 10.35 de la
Y ya que la ecuación (5) establece que: sección de problemas del capítulo 10 del libro
“Introducción a la termodinámica en ingeniería química”,
𝐶𝑖
𝐾𝐻 = Smith & Van Ness, 7ª. Ed.
𝑝𝑖
Nota: Para resolver el ejercicio 10.13 es recomendable
Entonces:
leer el ejemplo 10.2 del mismo capítulo, pag. 358.
𝜌𝐷 1
ℋ𝑖 = ∙( ) 𝐸𝑐. (13)
𝑃. 𝑀.𝐷 𝐾𝐻
DOCUMENTACIÓN A ENTREGAR:

La ecuación (13) establece la relación La tarea deberá realizarse a mano y en hojas limpias. Los
entre ℋ𝑖 y 𝐾𝐻 . ejercicios deberán llevar el nombre completo y matrícula de
cada integrante y deberán integrarse en orden.
Cuando el disolvente es agua, como generalmente está
BIBLIOGRAFÍA:
reportado en los datos experimentales, la ecuación (13)
se expresa: I. Smith, J., Van Ness, H. & Abbott M. (2007).
𝜌𝐻2𝑂 1 Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
ℋ𝑖 = ( ) Química. México: McGraw Hill Interamericana.
𝑃. 𝑀.𝐻2𝑂 𝐾𝐻
II. Elliot, J. & Lira C. (2012). Introductory Chemical
Engineering Thermodynamics, 2nd. Edition.
UNIDADES DE LA CONSTANTE DE HENRY U.S.A.: Prentice Hall.
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Para 𝐾𝐻 son de ቂ 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛
ቃ

Así que unidades típicas para 𝐾𝐻 son:

𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚 3 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝑚3

[ ] 𝑜 [ ]
𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑎

FACTORES DE CONVERSIÓN ENTRE DIFERENTES

CONSTANTES DE HENRY:
𝐾𝐻 𝐾𝐻
1. 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3
= 101.325 𝑚𝑜𝑙⁄𝑚3
[ ] [ ]
𝑎𝑡𝑚 𝑃𝑎

𝑇 𝐾𝐻
2. [𝐾] [𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3 ]
= (12.2)𝐾𝐻𝑐.𝑐.
𝑎𝑡𝑚

𝐾𝐻 ℋ 𝑖
3. 𝑚𝑜𝑙⁄𝑑𝑚3
∙ [𝑎𝑡𝑚] = 55.3
[ ]
𝑎𝑡𝑚