I.

INTRODUCCION
El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión p, su
volumen V y su temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas
ellas independientemente.

Ecuación de estado:

V = f(p,T,m)
El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa que
la temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se
comunica calor a algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el
proceso de transferencia del calor dentro del sistema haya producido una nueva
temperatura uniforme, para que el sistema se encuentre de nuevo en un estado de
equilibrio.

II. MARCO TEORICO:

Ley de los gases ideales

La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas hipotético
formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y que chocan con
choques perfectamente elásticos (conservación de momento y energía cinética). Los
gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases
monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura.

Empíricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presión y el

volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por Émile
Clapeyron en 1834.

La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la

temperatura y la cantidad de un gas ideal es:

Si tenemos que:

n=m/M

ρ=m/V

Reemplazando en la ecuación de los gases ideales tenemos:

M   ( RT / P )

Donde:

 = Presión
 = Volumen
  = Moles de gas
 = Constante del gas ideal
 = Temperatura en Kelvin
 m = masa del gas
 ρ = densidad del gas a determinadas condiciones
 M = masa molecular del gas

Valores de R [editar]

Valores de R

8,314472 J / K · mol

0,08205746 L · atm/K · mol

8,2057459 × 10-5 m3 · atm

/K
· mol

8,314472 L · kPa/K · mol

62,3637 L · mmHg/K · mol

62,3637 L · Torr/K · mol

83,14472 L · mbar/K · mol

1,987 cal/K · mol

1,07316 ft3 · psi/°R · lbmol

Desviación del comportamiento ideal

Teniendo en cuenta las leyes de los gases y la teoría cinética molecular suponen que un
gas tiene un comportamiento ideal cuando satisface dos condiciones:

- las moléculas en estado gaseoso no ejercen fuerza alguna entre ellas, ya sea de
atracción o de repulsión, y
- el volumen ocupado por las moléculas es muy pequeño y, por tanto, despreciable
en comparación con el volumen del recipiente que los contiene..
no se puede esperar que todos los gases reales se comporten como gases ideales en
todas las condiciones. Por ejemplo, sin la existencia de las fuerzas intermoleculares, los
gases no se condensarían para formar líquidos.

Factor de compresibilidad

se define el factor de compresibilidad Z

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de

idealidad del gas, así que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuación de
estado generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación en una igualdad.
Si sé grafica el factor de compresibilidad para una temperatura dada contra la presión
para diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica
contra la presión reducida en función de la temperatura reducida, entonces para la
mayor parte de los gases los valores de compresibilidad a las mismas temperatura y
presión reducidas quedan aproximadamente en el mismo punto.

Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha definido el factor de
compresibilidad Z, dado por la siguiente expresión:

Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y presión; para gases reales Z
es función de la temperatura y presión y puede tomar valores entre 0 e infinito [2, 3].

Aplicando las condiciones críticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad Z, se

obtiene el factor de compresibilidad crítico, el cual está definido por la siguiente
expresión:

El valor de este parámetro para la mayoría de los gases no polares oscila entre 0,25 y
0,31, con un valor promedio de 0,27 [2].

Ecuación de Van der Waals

La ecuación de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases reales no se
comportan exactamente así. En algunos casos, la desviación puede ser muy grande. Por
ejemplo, un gas ideal nunca podría convertirse en líquido o sólido por mucho que se
enfriara o comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los gases
ideales
P.V = n.R.T

Una de ellas, muy conocida y particularmente útil, es la ecuación de estado de Van der
Waals

(p + a/v ²).(v - b) = R.T

Donde: v = V/n

a y b son parámetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en

gases reales. Son parámetros de la sustancia y no constantes universales, puesto que sus
valores varían de un gas a otro.

M    RT / P 1   1 / 8 PTC / PC T  1   27 / 8 TC / T  

La ecuación de Van der Waals también tiene una interpretación microscópica. Las
moléculas interaccionan entre sí. La interacción es muy repulsiva a corta distancia, se
hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias más
grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas
atractivas y repulsivas. Por ejemplo, la repulsión mutua entre moléculas tiene el efecto
de excluir a las moléculas vecinas de una cierta zona alrededor de cada molécula. Así,
una parte del espacio total deja de estar disponible para las moléculas en su movimiento
aleatorio. En la ecuación de estado, se hace necesario restar este volumen de exclusión
(b) del volumen del recipiente (V); de ahí el término (V - b).

Ecuación de Berthelot

 P  an 2

/ TV 2 V  nb   nRT

  
M    RT / P  1    9 / 128 PTC / PC T   1  6 TC / T 2 
La ecuación de estado de Berthelot es ligeramente más compleja que la ecuación de Van
der Waals. Esta ecuación incluye un término de atracción intermolecular que depende
tanto de la temperatura como del volumen. La ecuación tiene la siguiente forma:

Aplicando las condiciones del punto crítico se determinan los parámetros a y b,

obteniéndose:
Esta ecuación al igual que la de Van der Waals predice un valor para Zc igual a 0,375,
por lo que no es aconsejable utilizar cerca del punto crítico.

Ecuación de Dieterici

Pe an / RVT  nRT

  
M    RT / P  1  PTC / e 2 PC T  1  4 TC / T   
Cálculo de la presión absoluta (P) del valor del líquido volátil recogido sobre agua
en una bureta de gases:

P  PB  PS 1   % H / 100 

Donde:

PB - presión barométrica local en el instante de la experiencia.

PS - presión de saturación del vapor de agua la temperatura del agua en la bureta.
% HR - porcentaje de humedad relativa durante la experiencia.

III. Objetivos:

-Determinar la densidad del vapor del líquido volátil a condiciones de laboratorio.

-Determinar la presión absoluta corregida para el vapor.

-Determinar la densidad del vapor líquido volátil a condiciones normales

-Determinar la masa molecular del líquido volátil, empleando:

*La ecuación de los gases ideales.

*La ecuación de estado de Van der Waals.

*La ecuación de estado de Berthelot.

*La ecuación de estado de Dietetrici.

*El diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

IV. Procedimiento Experimental:

-Verificar que el equipo de Víctor Meyer modificado este instalado conforme a la fig.
NO II-3.

-Si el sistema revaporización-calefacción del equipo no se encuentra totalmente seco

debe efectuarse vació cerrando las llaves I y A. También puede efectuarse el vació
separando el sistema vaporización-calefacción de la bureta de gases cerrando la llave I

-Verificar la hermeticidad del sistema cerrando la llave H y partiendo de nivel “0” se

baja la pera de agua hasta el nivel mas bajo y se deja unos 5 minutos en esta posición
después volver al nivel “0”, si coincide que el sistema es hermético. Encender el
mechero para calentar el sistema de calefacción con el vapor de agua.

-Determinar la máxima masa del volátil a pesar teniendo en consideración el volumen

total de la bureta de gases, considerando una temperatura de 20 ·c y 0,72 atm.

-Pesar el frasquito de Hoffman con su tapón de jebe (m 1). Llenar hasta la mitad el
frasquito con el líquido a estudiar en este caso la acetona y vaporizarlo en baño María
sosteniéndolo con una pinza de madera retirar y tapar. Pesar y anotar (m 2). Determinar
por diferencia la masa del liquido volátil y verificar si esta dentro del rango antes
calculado.

-Retirar el sistema de calefacción con cuidado verificar que se encuentre cerrada la llave
H, e introducir el frasquito de Hoffman, volverlo a su lugar y conectar el tubo de goma
I, abrir las llaves I y A, nivelando en cero el nivel de agua de la pera en la bureta de
gases.

-Colocar un termómetro verticalmente cerca de la bureta de gases.

-Mientras se efectúa el calentamiento anotar cada 5 a 10 minutos el volumen inicial (V1)

hasta que se produzca un descenso sostenido del nivel de agua en la bureta y mientras
esto sucede se debe desplazar la pera buscando igualar ambos niveles hasta que cede el
descenso del nivel, siendo este el volumen final (V 2). El volumen de l vapor (V) se
determina por diferencia.

-Se registran y anotan la temperatura del agua en la bureta (t w), La temperatura el gas
(T) en el termómetro próximo a la bureta de gases , la presión barométrica (P) en ese
instante y las temperaturas del bulbo seco (tbs) y del bulbo húmedo (tbh).

-Corregir la presión del vapor y determinar la densidad (p)y la masa molecular del
liquido volátil (M). Repetir el ensayo por 2 veces adicionales y efectuar todos los
cálculos solicitados. Comparar y comentar los resultados.
V. MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS

- Equipo de Víctor Meyer modificado instalado de acuerdo a la fig. NO II.3.

- Balanza analítica de sensibilidad +- 0.01 mg

- Bomba de vació

- Frasquito de Hoffman

- Termómetro

- Líquido volátil: acetona

VI. CALCULOS EXPERIMENTALES

a) Determinando la masa del liquido volátil M

Tenemos:

Masa del frasquito de Hoffman m1  1,3754 g

Masa del frasquito de Hoffman + liquido volátil m2  1,4288 g

M  m2  m1
La masa del líquido volátil es:
M  1,4288 g  1,3754 g
M  0.054 g

b) Determinando el volumen del vapor V

Tenemos:

Volumen inicial en la bureta V1  0ml

Volumen final en la bureta V2  38ml

V  V2  V1
El volumen del vapor es:
V  38ml  0

V  38ml

Transformando V a litros V  0.038 L

c) Determinando la densidad del vapor a condiciones de laboratorio 

Datos:

M  58 g / mol
Masa molecular de la acetona

Presión a condiciones de laboratorio P  0.721atm

Constante universal de los gases R=0.082L.atm/mol.°K

Temperatura a condiciones del laboratorio T  22C  295,15 K

Tenemos q densidad es igual a:

  M ( P / RT )

Reemplazando datos

  58 g / mol (0.721atm / 0.082 L.atm / mol . K .295.15  K )

  1.7278 g / L

d) Determinando densidad del vapor a condiciones normales 

Datos:

M  58 g / mol
Masa molecular de la acetona

Presión a condiciones normales P  1atm

Constante universal de los gases R=0.082L.atm/mol.°K

Temperatura a condiciones normales T  0C  273,15 K

Tenemos q densidad es igual a:

  M ( P / RT )

Reemplazando datos

  58 g / mol (1atm / 0.082 L.atm / mol . K .273.15  K )

  2.5894 g / L

e) Determinando la presión absoluta del vapor P

 Datos:
Presión batometría PB  0.721atm
Presión de saturación del vapor es PS  0.0245atm
%de humedad relativa %HR=54

PGas  PB  PS [1  % HR / 100]
PGas  0.721  0.0245 [1  54 / 100]
PGas  0.721  0.0245 [0.46]
PGas  0.721  0.0113
PGas  0.7323atm

f) Determinando masa molecular: Ec. de los gases ideales

Datos:
Presión: P  0.721atm
Constante universal de los gases: R=0.082L.atm/mol.°K
Temperatura: T  22C  295,15 K
Densidad   1,7278 g / L

Ec. de los gases ideales: PV  nRT  n  m/M

PV  ( m / M ) RT    m / V
PM  ( m / V ) RT
M  RT / P …………..(1)

Reemplazando datos en (1)

M  1.72788 g / L .(0.082 L.atm / mol . K .275.15  K / 0.721atm )

M  57.9982 g / mol

f) Determinando masa molecular: Ec. De Van der Waals

Datos:
Densidad   1,7278 g / L
Constante universal de los gases: R=0.082L.atm/mol.°K
Presión: P  0.721atm
Temperatura critica Tc  508.70 K
Presión critica Pc  46.600atm
Temperatura: T  22C  295,15 K

Ec. De Van der Waals: M   ( RT / P ){1  [(1 / 8)( PTc / PcT )][1  (27 / 8)(Tc / T )]}

Reemplazando datos en la ecuación:

M  1.7278g / L (0.082L..atm / mol . K .295.15 K / 0.721atm ){1  [(1 / 8)(0.721atm508.70 K / 46.600atm295.15 K )][1  (27 / 8)(508
 M  57.9982{1 [ .0 0033][1 (27 /8)(508.70/ 295.15]
M  57.9982{0.9842}

M  57.0818 g / mol

g) Determinando masa molecular: Ec. De Berthelot

Datos:
Densidad   1,7278 g / L
Constante universal de los gases: R=0.082L.atm/mol.°K
Presión: P  0.721atm
Temperatura critica Tc  508.70 K
Presión critica Pc  46.600atm
Temperatura: T  22C  295,15 K

Ec. De Berthelot: M   ( RT / P){1  [(9 / 128)( PTc / PcT )][1  6(Tc / T ) ]}

2

Reemplazando datos en la ecuación:

M  1.7278g / L (0.082L..atm / mol. K .295.15 K / 0.721atm ){1  [(9 / 128)(0.721atm508.70 K / 46.600atm 295.15 K )][1  6(508.70
M  57.9982{1  (0.0018)(1  17.8233)}
M  57.9982{1  0.0302}
M  56.2466 g / L

h) Determinando masa molecular: Ec. Dietereci

Datos:
e= 2.72
Densidad   1,7278 g / L
Constante universal de los gases: R=0.082L.atm/mol.°K
Presión: P  0.721atm
Temperatura critica Tc  508.70 K
Presión critica Pc  46.600atm
Temperatura: T  22C  295,15 K

Ec. Dietereci: M   ( RT / P ){1  [( PTc / e Pc T )][1  4(Tc / T ) ]}

2

Reemplazando datos en la ecuación:

M  1.7278 g / L (0.082 L..atm / mol. K .295.15 K / 0.721atm ){1  [(0.721atm 508.70 K / e 2 46.600 atm 295 .15 K )][1  4(508.70 K / 2
M  57.9982{1  (3.6089 x10 3 )(5.8941)}
M  57.9982{1  0.0212}
M  57.9982{0.9788}
M  56.7686 g / L

i) Determinando masa molecular: Factor de compresibilidad z

Hallando “z”

Temperatura reducida: Tr  T / Tc
Presión reducida: Pr  P / Pc

Tenemos que Tr  295.15 K / 508.70  K  0.58

Presión reducida: Pr  0.721atm / 46.600 atm  0.0154
Tenemos que Z=0.97 por la grafica (figura N 101)

Datos:
Densidad   1,7278 g / L
Constante universal de los gases: R=0.082L.atm/mol.°K
Presión: P  0.721atm
Temperatura: T  22C  295,15 K
Z=0.97

M  Z { ( RT / P)} .............(1)

Reemplazando datos en (1)

M  0.97{1.7278 g / mol (0.082 L.atm / mol. k 295.15 k / 0.0721)}

M  56.2582 g / mol

VII. BIBLIOGRAFIA

- CHANG, R…...”QUIMICA” Sexta edic. McCray-Hill. México. 1999

- PEREZ A. , P. – GRANADOS R., C………”Manual de experimentos de

Fisicoquímica”. UNSCH. Ayacucho. 1982