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Aldehídos y Cetonas
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l15/pral.html
Grupo Carbonilo: estructura y propiedades
-
d p
O sp2 py
Electronegatividad
120º 120º s
d
+ pxPares de electrones O 3,5
C libres C 2,5
pz pz
120º CARBONO OXIGENO
C y O hibridación sp2
geometría trigonal plana (120º) enlace plano
gran diferencia de electronegatividad (C y O) enlace muy polarizado
DERIVADOS
DE ÁCIDO
DERIVADOS DE
ÁCIDO
haluro de ácido
X
GRUPO CARBONILO: ANDEHIDOS Y CETONAS
Nomenclatura de Aldehídos
Sistema común: se nombran con el prefijo del ácido carboxílico de igual
número de carbonos, seguido de la terminación -aldehído:
H-CHO formaldehído
CH3-CHO acetaldehído
CH3-CH2-CHO propionaldehído
IUPAC:
TERMINACIÓN: -AL añadida al nombre del alcano correspondiente
El carbono aldehídico es el del extremo de la cadena y por tanto se le
asigna el número 1 como localizador.
SUSTITUYENTE: -FORMIL
- El grupo aldehído (-CHO) unido a un ciclo se llama –carbaldehído.
R-H < R-CH=CH-R < R-S-R < R-O-R < R-NH2 < R-SH < R-OH < R-CHO
Nomenclatura de Cetonas
IUPAC:
TERMINACIÓN -ONA añadida al nombre del alcano correspondiente
Cetonas de cadena abierta: se numera la cadena más larga de forma que
al grupo carbonilo se le asigne el localizador más bajo posible.
2,6-DIMETILHEPTAN-3-ONA
3-oxobutanal Ácido 2-Bromo-5-
oxohexanoico
SUSTITUYENTE: -OXO
Nomenclatura Prioridad de los grupos
P.E. y P.F.: Alcanos < Éteres < Aldehídos y Cetonas < Aminas < Alcoholes
Propiedades físicas: Solubilidad
Los primeros de la serie son solubles en agua hasta los de cinco carbonos.
A partir de aquí la solubilidad baja por efecto de la cadena hidrocarbonada.
Propiedades químicas
1. Oxidación
2. Reducción
3. Adición Nucleofílica: (I) H2O A + B C
(II) Alcoholes
(III) Amoniaco y Aminas Nu: + C
(IV) Condensación d+
Aldólica
1. Oxidación
Aldehídos: muy sensibles a la oxidación, transformándose en ácidos
carboxílicos (la simple exposición al oxígeno del aire los va oxidando):
oxidante
R-CHO ----------> R-COOH
oxidante
R-CO-R ----------> NO REACCIONA
Los aldehídos son más reactivos que las cetonas. ¿por qué?
Razones estéricas:
R R
R H
cetona aldehído
d+ d- d+ d-
!
aldehído cetona
Menor estabilización de d+ Mayor estabilización de d+
MÁS REACTIVO MENOS REACTIVO
Agua Hidrato
cetona Hidrato
(diol)
(II) Adición de alcohol: Hemiacetales y Acetales
Alcohol Hemiacetal
2 x Alcohol Acetal
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!! " !! " "!!
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HCl HCl
Hemiacetal Acetal
inestable estable
Hemiacetales y Acetales: importancia en la Química de Azúcares
Hemiacetales
hemiacetal
Acetales
acetal
Tautomería ceto-enólica
Interconversión entre la forma ceto y la forma enol de compuestos
carbonílicos. A los isómeros individuales se les llama tautómeros
(isómeros estructurales interconvertibles)
Propanona
>99% 0,00015%
2,4-pentadiona
Forma predominante
Tautomería ceto-enólica
Los H en el C adyacente al grupo carbonilo (Carbono alfa) son ácidos, es
decir, tienen tendencia a desprenderse propiciando la formación de un anión.
O O
II I a Ib II I a I b
R1 – C – C – C– R1 – C – C – C – + H+ Ka= 10-19- 10-20
I I - I
H H H
El anión así formado recibe el nombre de anión enolato (carbanión). Este ión
se estabiliza por interconversión entre la forma ceto y la forma enol.
La base desprotona el carbono alfa del etanal generando el enolato estabilizado por resonancia.
Etapa 3. Protonación
Fosfato de
dihidroxiacetona
Aldolasas en la degradación
de ácidos grasos y glucólisis
Aldolasa
Fructosa-1,6-difosfato Gliceraldehido-3-
fosfato
Cetonas aromáticas: Quinonas