UNIDAD TEMATICA IV

ALDEHIDOS y
CETONAS
 OBJETIVOS
• Describir la estructura y propiedades del
grupo carbonilo

• Identificar y estudiar reacciones

características y propiedades físicas y
químicas de aldehídos y cetonas
Responden a la fórmula general
CnH2nO

Su estructura es

O GRUPO O
FUNCIONAL
CARBONILO
R H CETO u OXO R R
Aldehído Cetona
 ESTRUCTURA


R
o
 
120 C O

'R

2
sp
 NOMENCLATURA

Según IUPAC:
- los aldehídos se nombran colocando el sufijo
“AL” al nombre del hidrocarburo del que derivan. Se
elige como hidrocarburo principal el
correspondiente a la cadena más larga que
contenga el grupo C=O.
C=O
Las posiciones de las cadenas laterales se indican
con números donde el 1 corresponde al C del C=O.
C=O
El grupo aldehído tiene prioridad sobre el doble
enlace o sobre el grupo –OH.
OH
 NOMENCLATURA

La nomenclatura común, utiliza el sufijo aldehído a

la raíz del nombre del ácido carboxílico que se
produce por oxidación y suprimiendo la palabra
ácido.

Se cambia el sufijo ICO por ALDEHIDO.

ALDEHIDO Las
posiciones de las cadenas laterales se indican con
letras griegas: α, β, γ, donde α es el C adyacente al
grupo carbonilo.
  O
CH 3 CH CH 2 C
H
3 2 1
OH
 hidroxibutiraldehído o 3 hidroxibutanal

O
C
H

Benzaldehído
 O OXIDAC O
H C H C
H OH
Formaldehído Ácido fórmico

O O
CH3 C OXIDAC
CH3 C
H OH
Acetaldehído Ácido Acético
Las Cetonas se nombran añadiendo el sufijo “ONA”
al nombre del alcohol del que derivan.
Se elige como hidrocarburo principal a la cadena
más larga. El número se elige de manera que al
C=O le corresponda el número más bajo posible.

En la nomenclatura común se nombran ambos

radicales unidos al grupo carbonilo, en orden de
complejidad, añadiendo la palabra cetona. Cuando
hay una cetona aromática se denomina “fenona”
 O
CH3- C- CH2- CH2- CH3
2 pentanona o metil propil cetona

O
IUPAC: 3-pentanona
H3C-CH2 - C - CH2 - CH3 COMUN: dietilcetona

Cl O
Ciclohexanona CH2- CH2 - C- CH2- CH2- CH3

β -cloro- etil- propil cetona

 OBTENCION
Se los puede obtener por oxidación de alcoholes:

-primarios se obtienen aldehídos:

O
Cu 300ºC
R-CH2-OH R-CH2- C- H + H2

-secundarios se obtienen cetonas:

OH O
Cu 300ºC
R- CH- R R- C- R + H2
 TAUTOMERIA
(tautos: igual, meros: partes)
Aldehídos y cetonas presentan TAUTOMERÍA
CETOENÓLICA donde se encuentran en equilibrio una
cetona o aldehído y un ENOL que se produce por el
desplazamiento de un Hidrógeno de un átomo de
Carbono adyacente al C=O (carbono alfa).

O OH

CH 3 C- H CH2 C- H
Acetaldehído Etenol
(forma aldehídica) (forma enólica)
La Tautomería indica que ambos isómeros
interconvertibles son parte de una misma
sustancia y que generalmente no son
separables.

La diferencia con la resonancia es que ésta

está asociada a una distribución electrónica,
mientras que la Tautomería está ligada a un
reordenamiento de átomos.
átomos
 PROPIEDADES FÍSICAS
Con excepción del metanal o formaldehído que es
un gas de olor picante, a la temperatura ordinaria la
mayor parte de los aldehídos y cetonas son líquidos
y los términos superiores son sólidos.

PUNTO DE EBULLICIÓN: Es menor que el del

alcohol correspondiente por no formar enlaces
puente hidrógeno, pero es mayor que el del alcano
de peso molecular comparable, debido a la
interacción dipolo-dipolo (atracción intermolecular)
 P.M. P. Eb.
Aldehído propiónico 58 48.8 ºC
acetona 58 56,1 ºC
n-butano 58 -0.5ºC
El formaldehído, el etanal (acetaldehído) y la propanona
(acetona) son solubles en agua, pero la solubilidad
disminuye rápidamente al aumentar el peso molecular.
Los primeros términos de la serie de los aldehídos
alifáticos tienen olor fuerte e irritante, pero los demás
aldehídos y casi todas las cetonas tienen olor
agradable, por lo que se utilizan en perfumería y como
aromatizantes.
 PROPIEDADES QUIMICAS
Como el átomo de oxígeno es más electronegativo que el
átomo de carbono, atrae más los electrones de modo
que el enlace C-O está muy polarizado (posee un alto
momento dipolar). Por este motivo, el grupo carbonilo es
un híbrido de resonancia entre dos estructuras:

+ -
C O C O
 PROPIEDADES QUIMICAS
Por la carga positiva del átomo de Carbono, es
atacado por reactivos nucleófilos (dadores de un par
de electrones) y el átomo de Oxígeno, a su vez acepta
la parte positiva del reactivo.
Este comportamiento explica las reacciones de
adición de aldehídos y cetonas.
R
R +
C O R C OA
AB
+
R
R
-Reacción de reducción (hidrogenación)
Por reducción del grupo carbonilo C=O de los aldehídos
y cetonas, el producto que se obtiene puede ser un
alcohol o un alcano.
Reducción
Reducción
suave ALCOHOL
ALDEHIDO fuerte ALCANO
PRIMARIO

Reducción
Reducción
suave ALCOHOL
CETONA fuerte ALCANO
SECUNDARIO

Reductores suaves: hidruro de litio y aluminio, borohidruro sódico.

Reductores fuertes:
fuertes cinc amalgamado + HCl cc.
-Reacción de oxidación
Los aldehídos en presencia de oxidantes
suaves y aún el aire, se oxidan con facilidad.
Por oxidación se transforma en ácidos de igual
número de átomos de carbono.

O O
CH3 C Oxidación CH3 C
H OH
 -Reacción de oxidación
Las cetonas en cambio al tener el grupo C=O
unido a dos radicales R, son mas difíciles de
oxidar. Pero una acción prolongada de agentes
oxidantes da una mezcla de ácidos de menor
número de átomos de carbono.

O
O CH3 C
CH3 C Oxidación
CH3 OH
+
O
H C
OH
 -Adición nucleofílica al grupo C=O con pérdida de agua
Formación de Acetales con alcoholes
Los aldehídos y cetonas cuando reaccionan con alcoholes
en presencia de HCl como catalizador dan un producto
inestable llamado HEMIACETAL que posteriormente da un
ACETAL

O R OH
R C + R-OH C
2

R R2 OR
Aldehído o cetona Alcohol HEMIACETAL o HEMICETAL

R OH R OR3
C + C
R3 -O H
R2 OR R2 OR
Hemiacetal o Hemicetal Alcohol ACETAL O CETAL
 - Aldolización o condensación aldólica
Proceso por el cual los aldehídos alifáticos que poseen
hidrógeno en el carbono alfa,
alfa en solución alcalina (NaOH)
diluida, forman un compuesto conocido como ALDOL, ALDOL
porque tiene un grupo aldehído y un grupo alcohol. Es
una reacción de condensación en la que 2 moléculas se
unen entre sí con pérdida de una molécula de agua.

OH
CH 3 O NaOH dil
CH3 O
2 C C CH 2 C
-H2O
H H
H
 - Crotonización: reacción por la cual el ALDOL
elimina una molécula de agua originando un
aldehído no saturado.
ALDOL
3-HIDROXIBUTANAL OH H
O
CH3 C C C
H
H H
-H2O
O
CH3 C C C
ALDEHIDO CROTONICO
2-BUTENAL H
H H
 El aldehído halogenado mas importante es el
tricloroacetaldehído o CLORAL, que es un
líquido oleoso, incoloro. Cuando se lo calienta en
solución concentrada de KOH, libera cloroformo.
Cl
O Cl O
Cl C C
Cl C H + H- C- OK
H
Cl
Cl Formiato de K
CLORAL CLOROFORMO
- Condensación:
Formaldehído + 2 fenoles

H 0H 0H
C= 0
H

OH CH2 OH
BAKELITA
FORMALDEHÍDO
Es un gas de olor picante. Pto ebullición: -21ºC.
Usos:
-en solución acuosa, se usa como desinfectante y
antiséptico.
-En la conservación de material orgánico
-En la fabricación de colorantes plásticos, ya que
polimeriza fácilmente

H- C - H
ACETONA
Es un líquido incoloro de olor O
agradable.
Usos: CH 3 - C - CH 3
-como solvente de acetileno,
celuloide, lacas, acetato, etc.

O H
BENZALDEHIDO
Se lo conoce como esencia de almendras C
amargas.
Se lo utiliza en perfumería y en la
fabricación de colorantes.
ALDEHIDOS NO SATURADOS: Propenal, acroleína o
aldehído acrílico: agente lacrimógeno, de olor picante y
fuerte.
O

CH 2 CH C H
CETONAS NO SATURADAS: Ceteno

CH2 C O
DIALDEHIDO: Glioxal H
C O
C O
H
 QUINONAS
Son cetonas cíclicas insaturadas en las que estan
conjugados los dobles enlaces C=C y el grupo ceto. No
son compuestos aromáticos, pero se obtienen a partir
de ellos. El término Quinona se aplica a la familia pero
también es el nombre particular de:

o o
o
p-quinona
o-quinona
O-benzoquinona
o amarillo
rojo
Una propiedad característica de las quinonas es el
color. Son cromóforos muy intensos.
La para benzoquinona se reduce con facilidad a
hidroquinona en ácido sulfúrico.

o OH o OH
2 H+ 2 H+

o
p-quinona OH
Quinhidronao Hidroquinona
OH
Por oxidación forma ácido maléico

o O

C H 2O C C O OH
O
C C O OH
C
AnhídridoO Ac maléico
o Succínico
p-quinona
 Las Quinonas son sustancias con poder oxidante, que disminuirá si
los sustituyentes que posee son dadores de electrones.
Si posee sustituyentes aceptores de electrones, aumenta el poder
oxidante.
Esta propiedad es debida a que cuando los electrones son aceptados
se generan estructuras bencénicas que tienen una gran energía de
resonancia, por lo tanto son mas estables.

O O + 2 e-

-
-O O- -O O -O O O O
-
Las quinonas están ampliamente distribuidas en la
naturaleza (vegetales) libremente o formando parte de
otras sustancias.
o o
o
o
1-2 naftoquinona
sólido rojo, inodoro, 2-6 naftoquinona sólido
no volátil naranja inodoro no volátil

o o
o

O
Fenantroquinona (naranja)
Antraquinona (amarillo, volátil)
Un derivado importante de la naftoquinona es la vitamina
K, que juega un papel muy importante en la coagulación
sanguínea

o
CH3
CH3

CH2- CH= C-CH2-CH2-CH2-CH-CH3

O 3

Vitamina K1 (2-metil-3-fitil-1,4-naftoquinona)
Un derivado importante de la antraquinona es la Alizarina,
que es un colorante.

o OH

OH

O
 BIBLIOGRAFIA
• WOLFE, D “Química General, Orgánica y Biológica”
(1998) 2da ed. Mc Graw Hill.
• CHANG (2002) “Química General” Editorial McGraw
Hill.
• FINAR, I L “Química Orgánica” Ed Alhambra.
• http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/
docencia_red/qo/l15/pral.html
• http://es.geocities.com/qo_21_aldycetonas/

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orientativas acerca de los contenidos desarrollados.
Las mismas deben ampliarse con la bibliografía sugerida por
los docentes.