Resumen

Introducción
El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales más importantes en la Química
Orgánica. Se puede considerar a los aldehídos y cetonas como derivados de los alcoholes, a los
cuales se les ha eliminado dos átomos de hidrógeno, uno de la función hidroxilo y otro del
carbono contiguo.

OH O
- H2
R C R1 C
R R1
H

Los aldehídos son compuestos de fórmula general R–CHO y las cetonas son compuestos de
fórmula general R-CO-R´, donde los grupos R y R´ pueden ser alifáticos o aromáticos. Ambos
tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo por lo cual se les suele
denominar como compuestos carbonílicos. Estos compuestos tienen una amplia aplicación tanto
como reactivos y disolventes, así como su empleo en la fabricación de telas, perfumes, plásticos
y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como proteínas,
carbohidratos y ácidos nucleicos tanto en el reino animal como vegetal.
Los ácidos carboxílicos son compuestos caracterizados por la presencia del grupo carboxilo
(-COOH) unido a un grupo alquilo o arilo. Cuando la cadena carbonada presenta un solo grupo
carboxilo, los ácidos se llaman monocarboxílicos o ácidos grasos, se les denomina así ya que se
obtienen por hidrólisis de las grasas.
Objetivos

Marco teórico
I. Propiedades físicas.

No es de sorprender que los aldehídos y las cetonas se asemejen en la mayoría de sus

propiedades como consecuencia de poseer el grupo carbonilo. Sin embargo, en los aldehídos el
grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno, mientras que en las cetonas se une a dos
grupos orgánicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades de dos formas
fundamentales:

Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo hacen con dificultad

Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones nucleofílicas, que es la
reacción más característica de este tipo de compuestos.

En el grupo carbonilo, el átomo de carbono se une a los otros tres átomos mediante enlaces de
tipo , que, como utilizan orbitales sp2 están situados sobre un plano formando ángulos de 120º
aproximadamente.

1,101 A 1,203 A
R H
C O 116,5º C O
R1 H
120º 121,8º

Al ser los dos átomos del grupo carbonílico de diferente electronegatividad, determinan que el
enlace carbono-oxígeno este polarizado, lo cual implica que el átomo de carbono del grupo
carbonilo sea electrófilo. Asimismo, el oxígeno carbonílico tiene dos pares de electrones
solitarios, que son ligeramente básicos. El comportamiento químico de este grupo funcional
vendrá determinado en consecuencia por estas dos características.
Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los aldehídos y cetonas tengan
puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos del mismo peso molecular. Así, por
ejemplo:
 O O
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: -0,5ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC

Sin embargo, los aldehídos y las cetonas no pueden formar enlaces de hidrógeno entre sí, por lo
cual sus puntos de ebullición son menores que los de los correspondientes alcoholes:

O O
H3C CH2 CH2 OH H3C CH2 C H H3C C CH3
Pm: 60; P. eb: 97,1ºC Pm: 58; P.eb: 49ºC Pm: 58; P. eb: 56,2ºC

El oxígeno carbonílico polarizado negativamente determina que los aldehídos y las cetonas
formen fuertes enlaces de hidrógeno con el agua, debido a lo cual, los aldehídos y cetonas de
bajo peso molecular presentan una apreciable solubilidad en agua. Así, el etanal y la propanona
(acetona) son completamente miscibles en agua. Sin embargo, esta solubilidad se ve limitada
por el aumento de la cadena hidrocarbonada hidrofóbica a medida que aumenta el tamaño de la
molécula. Por lo general, a partir de los seis átomos de carbono son insolubles en agua.
Algunos aldehídos aromáticos obtenidos en la naturaleza presentan fragancias muy agradables
como son el olor a vainilla, almendras amargas, canela, etc.

CHO CHO CHO

OH

OCH3
benzaldehído OH salicilaldehído
(olor a almendras amargas) vainillina (de las ulmarias)
(vainas de la vainilla)

O
CHO
CH CH C H

O
cinamaldehído O
(de la canela) piperonal
(obtenido a partir del safrol
olor a heliotropo)
 II. Obtención de aldehídos y cetonas.
Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay algunos que
implican oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol,
hidrocarburo o cloruro de ácido en un aldehído o cetona con el mismo número de átomos de
carbono. Otros métodos pueden generar la creación de nuevos enlaces carbono-carbono y dan
aldehídos y cetonas con un número de carbonos mayor que el de la materia prima del que se
originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método especiales o
modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos para reducir
costes. Así, los más importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal
(formaldehído) y acetona, se originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico
(2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire y en presencia de un catalizador.

III. Preparación de aldehídos.

Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la oxidación o la
reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se oxidan y se reducen con
facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.
Ya hemos visto algunas formas de obtención de aldehídos y cetonas cuando se explicaron los
temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los alcoholes (oxidación) y que exponemos de forma
sencilla:
III.1. Oxidación de alcoholes primarios.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso presenta el
inconveniente de que el aldehído puede ser fácilmente oxidado a ácido carboxílico, por lo cual
se emplean oxidantes específicos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con
piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.

N H CrO3 Cl O
R CH2OH R C H
alcohol 1º CH2 Cl 2 aldehído

N H CrO3 Cl O
H3C CH CH CH2 CH2OH H3C CH CH CH2 C H
CH2Cl 2
También se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo de Jones) pero hay que
tener mucho cuidado con su utilización por el peligro de posterior oxidación a ácido carboxílico.

III.2. Ruptura oxidativa de alquenos.

La ruptura oxidativa (ozonólisis) de un alqueno con al menos un hidrógeno vinílico da lugar a la
formación de un aldehído. Si el compuesto fuese cíclico se obtendría un compuesto con dos
grupos aldehído.

CH3

H O CH3 O
1) O3
H C CH (CH2)3 C H
2) Zn/H3O+
H

III.3. Métodos de reducción.

Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos a aldehídos empleando
algunos reactivos específicos, como en los siguientes casos:

O O O
SOCl 2 LiAl(t-BuO)3H
C C C
R OH R Cl R H
ác. carboxílico cloruro de ácido aldehído

IV. Preparación de cetonas.

Para la preparación de las cetonas se utilizan los siguientes métodos:
IV.1. Oxidación de alcoholes secundarios.
La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en la
oxidación de los aldehídos es efectivo para la oxidación, siendo la oxidación posterior muy
difícil y la cetona es estable.

O
H2CrO4
R CH R1 C
H2SO4 R R1
OH
alcohol 2º cetona
 IV.2. Acilación de Friedel-Crafts.
Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato aromático mediante
el empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido de Lewis.

O O
Ác. Lewis R C R1
+ R1 C Cl
AlCl 3

R puede ser un hidrógeno, halógeno o un grupo activador y R1 puede ser un radical alquilo o
arilo.
IV.3. Reacción de compuestos organometálicos con cloruros de ácido.
Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido produciendo
una cetona.

O O
R1 C Cl + R2CuLi R1 C R
O O
H3C CH2 C Cl + (CH3)2CuLi H3C CH2 C CH3

IV.4. Reacción de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos.

Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los nitrilos, debido al
carácter polar del enlace carbono-nitrógeno, dando una imina que por hidrólisis origina la
cetona.

R MgX H+ R H H O+ R
R MgX + R1 C N C N 3 +
C N C O + NH4
R1 R1 R1
imina

V. Ácidos carboxílicos.
El primer miembro de la serie alifática de los ácidos carboxílicos es el ácido metanóico o ácido
fórmico, este ácido se encuentra en la naturaleza segregado por las hormigas al morder.
El primer miembro del grupo aromático es el fenilmetanóico o ácido benzóico. Cuando la
cadena carbonada presenta dos grupos carboxilo, los ácidos se llaman dicarboxílicos, siendo el
primer miembro de la serie alifática el 1, 2 etanodíoco o ácido oxálico.

V.1. Nomenclatura
Los ácidos carboxílicos se nombran con la ayuda de la terminación –oico o –ico que se une al
nombre del hidrocarburo de referencia y anteponiendo la palabra ácido:
Ejemplo
CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH Ácido propanoico (propan + oico)
En el sistema IUPAC los nombres de los ácidos carboxílicos se forman reemplazando la
terminación “o” de los alcanos por “oico”, y anteponiendo la palabra ácido.
El esqueleto de los ácidos alcanoicos se enumera asignando el N° 1 al carbono carboxílico y
continuando por la cadena más larga que incluya el grupo COOH.
En el grupo funcional carboxilo coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y
carbonilo (-C=O). Se puede representar como -COOH ó -CO2H.
V.2. Propiedades químicas
El comportamiento químico de los ácidos carboxílicos está determinado por el grupo carboxilo
-COOH. Esta función consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH). Donde el
-OH es el que sufre casi todas las reacciones: pérdida de protón (H+) o reemplazo del grupo –
OH por otro grupo.

Formación de hidrólisis de nitrilos. Los mejores reactivos para convertir los ácidos carboxílicos
en cloruros de ácido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2, porque
forman subproductos gaseosos que no contaminan al producto. El cloruro de oxalilo es muy
fácil de emplear porque hierve a 62ºC y se evapora de la mezcla de reacción.

Síntesis y empleo de cloruros de ácido. Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en

ésteres mediante la esterificación de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catálisis ácida.
Condensación de los ácidos con los alcoholes. Esterificación de Fischer. El hidruro de litio y
aluminio (LiAlH4) reduce los ácidos carboxílicos para formar alcoholes primarios. El aldehído
es un intermediario en esta reacción, pero no se puede aislar porque se reduce con mayor
facilidad que el ácido original.

Reducción de los ácidos carboxílicos. Un método general para preparar cetonas es la reacción
de un ácido carboxílico con 2 equivalentes de un reactivo de organolitio.

VI. Alquilación de los ácidos carboxílicos para formar cetonas

6.1. Descarboxilación de los radicales carboxilatos

Es una reacción química en la cual un grupo carboxilo es eliminado de un compuesto en forma
de dióxido de carbono (CO2).
Los ácidos carboxílicos se pueden convertir en halogenuros de alquilo con pérdida de un átomo
de carbono mediante la reacción de Hunsdiecker.

6.2. Utilidad en la industria de los ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos de mayor aplicación industrial son el ácido acético que se utiliza
fundamentalmente para la obtención de acetato de vinilo que se utiliza como monómero para la
fabricación de polímeros.
También se utiliza en la producción de acetato de celulosa para la obtención de lacas y películas
fotográficas, así como en la fabricación de disolventes de resinas y lacas.
La sal alumínica del ácido acético se emplea como mordiente en tintorería. El ácido fórmico se
suele emplear en la industria del curtido al objeto de suavizar las pieles y también en los
procesos de tintorería en la industria del curtido. Algunos derivados clorados de los ácidos
carboxílicos se emplean en la producción de herbicidas.
El ácido benzoico tiene una amplia utilidad como intermediario de síntesis en muchos procesos
orgánicos y algunos de sus ésteres se emplean como plastificantes y en la industria de la
perfumería (benzoato de bencilo). El benzoato de sodio se emplea en la industria de la
alimentación como conservante (zumos, refrescos, mermeladas, etc.).
Entre los ácidos dicarboxílicos, el ácido propanodioico (ácido malónico) se emplea en la
elaboración de medicamentos, plaguicidas y colorantes. El ácido 1-4-butanodioico (ácido
succínico) se emplea en la obtención de resinas de poliéster para barnices y el ácido trans-
butenodioico (ácido fumárico) se emplea como acidulante en la fabricación de refrescos.
VII. REACCIÓN DE FEHLING
Se basa en el carácter reductor de los monosacáridos. Si el glúcido que se investiga es reductor,
se oxidará dando lugar a la reducción del sulfato de cobre (II), de color azul, a óxido de cobre
(I), de color rojo-anaranjado.

La reacción de Fehling se realiza del siguiente modo:

 Se toman 3 ml de la muestra que se quiera analizar

 Añadir 1 ml del reactivo Fehling A y 1 ml del reactivo Fehling B
 El líquido del tubo de ensayo adquirirá un fuerte color azul.
 Calentar el tubo al baño María o directamente en un mechero de Laboratorio
 La reacción será positiva si la muestra se vuelve de color rojo-ladrillo y aparece un
precipitado.
 La reacción será negativa si la muestra queda azul, o cambia a un tono azul-verdoso

Inicio de la reacción si da positivo: ejemplos (dos positivos y uno negativo)