Amoniaco y Urea

¿Porqué se utilizan fertilizantes

minerales?
Fertilizantes nitrogenados
Amoniaco
• El amoníaco es el producto intermedio clave para todos los
productos fertilizantes nitrogenados. El mayor productor de
amoniaco es China, seguido Rusia, India y EEUU, estos países
también son grandes consumidores de nitrógeno.

• El amoníaco (NH3) es un insumo clave en la producción de

fertilizantes nitrogenados. El amoníaco también sirve como
material de activación para sintetizar ácido nítrico y urea para
su posterior procesamiento en fertilizantes.
Amoniaco
NH3
El Amoniaco a temperatura ambiente, es un gas incoloro con un olor muy
penetrante e irritante. Se emplea con frecuencia en solución acuosa. Se
produce naturalmente por descomposición de la materia orgánica y también
se fabrica industrialmente. Es fácilmente soluble en agua y se evapora
rápidamente. Generalmente se vende en forma líquida.
Amoniaco
El amoníaco es fácilmente biodegradable. Las plantas lo absorben con gran
facilidad eliminándolo del medio, de hecho es un nutriente muy importante
para su desarrollo.
Amoniaco
Fertilizantes
Aplicación Directa al subsuelo
Urea
Ácido Nítrico
NH4 NO3 Nitrato de Amonio 80 %
Complejos NPK (Nitrógeno, fósforo y potasio)
MAP – DAP (Fósforo mono y di-amónico)
Sulfato De Amonio

Industrial Nitrato de Amonio grado explosivo

MAP Industrial (Extintores)
Textiles, plásticos 20 %
Producción de pulpa y papel
Productos de limpieza domésticos
Refrigerantes
Sales aromáticas.
Amoniaco
UREA
La urea es un compuesto químico cristalino e incoloro; de fórmula CO(NH2)2.
El 91 % de la urea producida se emplea como fertilizante. Se aplica al suelo y provee nitrógeno
a la planta. También se utiliza la urea de bajo contenido de biuret(menor al 0.03 %) como
fertilizante de uso foliar. Se disuelve en agua y se aplica a las hojas de las plantas, sobre todo
frutales, cítricos.
Urea
• La urea es un compuesto
nitrogenado que presenta
múltiples usos. Del total
mundial producido, el 90% se
utiliza como fertilizante
agrícola en aplicación directa,
materia prima para la
elaboración de mezclas junto
al fosfato diamónico y el
cloruro de potasio, fertirriego,
fertilización foliar y
suplemento en alimentación
animal.
UREA
El nitrógeno es necesario para la síntesis de la clorofila y al
formar parte de la molécula de la clorofila, está involucrado en el
proceso de la fotosíntesis.

Es también un componente esencial de los aminoácidos, los

cuales forman las proteínas; por lo tanto, es directamente
responsable del incremento de proteínas en las plantas, y está
directamente relacionado con la cantidad de hojas, tallos, etc.

La urea como fertilizante presenta la ventaja de proporcionar un

alto contenido de nitrógeno, el cual, como se menciona
anteriormente, es esencial en el metabolismo de la planta.

La mayor parte de la urea producida es usada como fertilizante,

aunque también tiene uso en la industria del plástico y química,
en la fabricación de adhesivos, resinas, tintas, etc.
El ciclo del nitrógeno y los
agroecosistemas
El ciclo del nitrógeno y los
agroecosistemas
PRODUCCIÓN DE AMONIACO Y UREA
Contenido
• Obtención de Gas de Síntesis.
• Obtención de Amoniaco
• Obtención de Urea
• Fases de Proyecto
• Planta de Urea y Amoniaco
GAS DE SINTESIS
¿Qué es el Gas de Síntesis?
Usos del Syngas
Usos del syngas

Syngas se puede utilizar para producir una variedad de Usos Producto

productos químicos como el amoníaco y el metanol. Amoniaco H2 y N2
Acido CO
Syngas se puede utilizar como combustible en motores de
Formico
combustión interna. Syngas también se utiliza como
intermediario en la producción de petróleo sintético para Acido H2 y CO
Acetico
su uso como combustible o lubricante a través del proceso
Fischer-Tropsch y anteriormente el proceso Mobil de Metanol H2, CO y
metanol a gasolina. CO2
 Feedstock Synthesis Syngas
Gas derivatives
Hydrocarbons Hydrogen
- Natural gas Hydrogen
- Naphtha, Residue
- Coke, Coal
Ammonia
Carbon Monoxide
Syngas
Biomass
- Forest chips Generation / Synthesis Methanol
- Sawmill Treatment
- Compost rejection Carbon Dioxide
- Bark FT Products

Refuses Oxo-alcohols
- Industrial wastes
- Municipal wastes Methane

H2O Power
Nitrogen
 Feedstock Syngas Preparation/Treatment Synthesis
Gas

Gases Steam
Natural Gas Hydrogen
…
Reforming

Carbon Monoxide
Liquids Partial
Naphtha Oxydation
… CO-Shift
Impurities
Removal Carbon Dioxide
Solids CO2
Coal Crushing Removal
Coke
Biomass Gasification
Wastes
Residue* Methane
Drying
…
H2O
As required
Nitrogen
 Synthesis Synthesis Processes Syngas
Gas derivatives
Purification Hydrogen
Hydrogen

Ammonia
Synthesis Loop
Ammonia
Carbon Monoxide

Methanol Methanol
Synthesis Loop Purification Methanol
Carbon Dioxide Fischer Tropsch FT Products
Synthesis Loop Work-Up FT Products

Hydroformylation
Synthesis Hydrogenation Oxo-alcohols
Methane
Combined Cycle Power
H2O
Generation Power Plant
Nitrogen
 NH3 Related Fertilizers map
Nitrophosphate based
NP/NPK Fertilizers Nitric Acid

Ammonium Nitrate
Potassium Salt

NH3
Urea
CO2
Phosphoric
Acid
Ammonium Sulphate

Sulphuric
Acid
MAP / DAP
Mono / DiAmmonium Phosphate
 USOS DEL METANOL

Energetic Uses
Motor Fuel Diesel (1st Gen. Biodiesel)
Blend in Gasoline Direct Fuel / DME

Gasoline (MTG)

Chemical Uses
Formaldehyde Dimethyl Terephthalate
Methanol Acetic Acid Methyl Amines

MTBE Methyl Chloride

Methyl Methacrylate Formaldehyde, Acetic Acid

& MTBE ~52% (2013)

Others
Fuel Cells Others
Methanol to Olefins
Growth lead by MTO market.

Trade Market imposed by Energetic Uses

Crudo Sintetico (FT Products)

ß Producción por Fischer Tropsch

ß 340,000 BPD

ß Contenido
Refinery Barrel Yield GTL Barrel
(Brent, vol) (vol)

LPG 3%
LPG
0 - 5%
Naphtha 10%

Naphtha
30 - 40%
Gasoline 27%

Diesel 40-70%
Middle Distillates 40%

Base Oils
Fuel Oil 20% 0 - 30%
PROCESOS DE
OBTENCIÓN
Objetivos del modulo
• Estudiar los procesos de obtención de Gas de Síntesis,
Amoniaco y Urea
• Identificar las ventajas y desventajas de los diferentes
procesos de obtención del syngas.
• Identificar los equipos críticos en cada uno de los procesos de
obtención.
Procesos de producción
• Los principales procesos de producción de gas de síntesis
son:
• Reformado con vapor
• Oxidación parcial
• Reformado Auto térmico.
• La selección del proceso depende de dos factores:
• La composición deseada del producto (relación H2 / CO).
• La materia prima disponible como gas natural, gases residuales de
refinerías, GLP (gas licuado de petróleo), nafta, aceites pesados,
residuos de destilación y carbón.
Procesos de producción
Tecnologías de Producción de Syngas

Alimentación Reformado con Vapor

• Steam-Reformer
Natural Gas • Catalytic, endothermic process
Refinery Off-gas H2/CO Derivados
LPG Oxidación Parcial
Naphtha • Partial Oxydation (POx), max Hidrogeno
Vacuum, Gasification
Visbreaker, • Non-catalytic, with high max Amoniaco
Desasphalting ? temperature (1200-1400°C) ?
Residue • Sub-stoichiometric convertion 3:1 Metanol
Petroleum Coke with O2
Coal 2:1 GTL (FT)
Waste and Refuse Reformado Autotermico (ATR)
Biomass (Wood) • Partial Oxydation at lower 1:1 Oxo-alcohol
temperature (900-1100°C)
• Catalytic reforming with O2 and
steam
Tecnologías de Producción de Syngas
Tecnologías de Producción de
Syngas

Reformado con Vapor

Reformado con Vapor
Reformado con vapor
• El reformado con vapor de gas natural es:

• Eficiente
• Económico
• Proceso ampliamente utilizado para la producción de hidrógeno y
monóxido
• Proporciona seguridad energética a corto y mediano plazo y
beneficios ambientales
• Produce una relación H2 / CO igual a tres
Reformado con vapor
ß Alimentación
ß Gas o liquida
ß Trabajo con cadenas de hidrocarburos saturados de C1 a
nafta
ß Alto contenido de hidrógeno en gas de síntesis
producido
ß Metano H2/CO > 3:1
ß Nafta H2/CO > 2.1:1
ß Reacciones principales
ß CH4 + H2O CO + 3 H2 DH @ 760°C = 226 kJ/mole (1)
ß CnH2n+2 + n H2O nCO + (2n+1)H2
ß CO2 + H2 DH @ 760°C = - 34 kJ/mole (2)
CO + H2O
ß Otras Reacciones
ß CH4 C + 2 H2 DH @ 760°C = 90 kJ/mole
ß 2 CO2 C + CO DH @ 760°C = - 170 kJ/mole
ß CO + H2 C + H2O DH @ 760°C = - 136 kJ/mole
ß Thermal Cracking
Reformado con vapor
Reformado con vapor
Convection Section Radiation Section

Steam drum
Flue gas

Process
Excess Steam
Steam

FEEDSTOCK
to and from
Hydrogen heat recovery
Recycle

to Process Gas
Boiler
Combustion air

Fuel gas
Hydrogenation Sulfur guard
vessel bed
Reformado con vapor
Convection Section Radiation Section

Steam drum
Flue gas

Process
Excess Steam
Steam

FEEDSTOCK
to and from
Hydrogen heat recovery
Recycle

CO2 Recycle

to Process Gas
Boiler
Combustion air

Fuel gas
Hydrogenation Sulfur guard
vessel bed
Reformado con vapor
Flue Gas Stack

Air Inlet Duc

Steam Drum

Convection Duct

Radiant Box
Air Duct

Deaerator

Air Preheater (APH)

Reformado con vapor
Configuración del Reformador

Top Fired Bottom Fired Terrace Wall Side Fired

Technip KTI, Exxon Foster Wheeler Topsoe
Kellogg,
H&G, Uhde

41 IFP School - POLY - 2016

Sección Radiante del Reformador
Section
Feed
CombustionAir

Burners
Catalyst
Tube (Typ.)
Flue Gas
Tunnels
(Typ.)

Transfer Line
Configuración del Reformador
Interior del Reformador
Interior del Reformador

Burner Row

Tube Row Tube Row

Reformador

Uniform Flue Gas Distribution

No stagnant zones

Flue gas tunnel

47 IFP School - POLY - 2016

Catalizador
Fallas en el Reformador

Tube failure
Catalyst destruction
Tecnologías de Producción de
Syngas

Oxidación Parcial
Oxidación Parcial
Oxidación Parcial
Oxidación Parcial
ß Sub-stoechiometric Combustion (Partial Oxidation)
ß Syngas Generator for a wide range of feedstock
ß Coal / Petroleum Coke (in the form of Slurry)
ß Petroleum Cuts (from light cuts to Residus and Asphalts)
ß Refinery Off-Gas
ß Natural Gas

ß Oxygen used as oxidant

ß Requires Air Separation Unit
ß High Temperatures (1300-1400°C), thus Refractory Lined Vessel
ß can operate up to 80 bar
ß oxygen compression required

ß Produces a "heavy" (low H2/CO) syngas

Reactor

Partial Oxidation – Quench Type Reactor

Feed and
Oxygen Inlet

Burner Tip, schematic

l Design considerations
ß Allow proper feedstocks mixing to avoid
Gas local overheat
Water
Outlet ß Burner Design
Outlet ß Reaction chamber design
Quench
Water ß Refractory formulation and application
Oxidación Parcial
Tecnologías de Producción de
Syngas

Reformado Autotérmico
Oxidación parcial y reformado catalítico
Reformado Autotérmico
Reformado Autotérmico

ß Autothermal Reforming
ß Catalytic partial combustion followed by thermal/catalytic conversion on a
temperature resistant catalyst
ß CH4 + 3/2 O2 -----> CO + 2 H2O (+ 519 kJ/mole)

ß CH4 + H2O <------> CO + 3 H2 (- 206 kJ/mole)

ß CO + H2O <-----> CO2 + H2 (+ 41 kJ/mole)

ß Soot (carbon) precursors formed in the combustion zone should be converted

ß Limitation on the amount of C3+, sufficient S/C ratio

ß Pre-reforming may be considered if heavy feedstock
Reformado Autotérmico
Typical arrangement Syngas Generation ATR based

Feedstock
Oxygen Steam

Steam

► Oxygen/Carbon : 0.5
► S/C Overall : 0.6 - 1.6
ATR
► CO2/C : 0 - 0.30 Syngas
Resumen
Technology Tubular Reformer POx/Gasifier ATR

Feedstock Natural gas, Refinery Off-gas Natural gas, Refinery Off-gas Mainly Natural gas
Naphtha, LPG Naphtha, LPG, Residue
Coke, Coal
Biomass

H2/CO ratio 2.1* - 3.0 to 5.0 0.6* - 1 to 1.8 1.5 to 2.5

S/C 1.0 – 4.0 Depends on Technology > 0.6
O/C (as Pure O2) No Oxygen Agent About 0.4 0.4 – 0.5
Oxygen or Air Oxygen or Air
Syngas capacity 270 MMSCFD Gasifier < 60-80MMSCFD 450 MMSCFD
per train POx < 250 MMSCFD
Application Hydrogen, Ammonia, IGCC, GTL Methanol, Ammonia,
Methanol, GTL GTL
Players Technip, Topsoe, Lurgi, Shell, Texaco, Lurgi, Linde, Topsoe, Casale
Uhde, FW, KBR, Linde, GE, Carbona
Mahler.

* Depends on feedstock, or on CO2 recycle availability