Unidad Temática 6 - Compuestos Oxigenados (1ra Clase)

Ingeniería Química
Acreditada por CONEAU Resolución N° 154/05

Cátedra: QUIMICA ORGANICA
Química Orgánica
Docentes:
Bioq. Esp. Gustavo A. Velasco - Dra. Paola Dagnino
Mgter. Rocío García - Mgter. Natalia Polich - Ing. Esp. Astrid
Kühle - Bioq. Edgardo H. Avico
Unidad Temática 6:
Compuestos Oxigenados
2023
Unidad Temática 6: Compuestos Oxigenados

Contenidos:
Compuestos que contienen Oxígeno con hibridación Sp3:
Alcoholes: Clasificación. Propiedades físicas y químicas. Polialcoholes.
Alcoholes grasos. Importancia industrial. Fenoles: Estructura. Propiedades
físicas y químicas. Fenol: usos e importancia industrial. Éteres: Estructura.
Propiedades físicas y químicas. Epóxidos.
Compuestos que contienen oxígeno con hibridación Sp2
Compuestos carbonílicos: Estructura. Propiedades físicas y químicas.
Ácidos carboxílicos. Estructura. Propiedades físicas y químicas. Ácidos
grasos. Derivados de ácidos: Haluros de ácidos, anhídridos de ácidos, amidas
y ésteres. Materiales poliméricos de importancia.
Compuestos oxigenados naturales. Triacilgliceroles. Monosacáridos y
Polisacáridos. Almidón y Celulosa. Estructura y Derivados de importancia
industrial.
Unidad Temática 6: Compuestos Oxigenados
Objetivos específicos:
Explicar las estructuras, propiedades físicas de los derivados Oxigenados.
* Relacionar los conocimientos de orbitales moleculares e hibridaciones del
átomo de carbono y del oxígeno y fuerzas moleculares con la estructura y
propiedades físicas de estos compuestos
* Relacionar los conocimientos de fuerzas moleculares con las reacciones
químicas de los derivados Oxigenados.
* Establecer las similitudes y diferencias con las demás familias de
compuestos orgánicos.
Estructura: Generalidades
Hibridación Sp3 (carbono y oxígeno)
Configuración electrónica
Diagrama de energía
Representación
Ángulos y longitudes de enlace
(a modo de repaso de conceptos previos)

Hibridación sp3 del oxígeno
Metano
Agua Metanol
Compuestos Oxigenados C y O sp3
Alcoholes Fenoles
Ácidos
Éteres Carboxílicos
Estructura: Generalidades
Hibridación Sp2 (carbono y oxígeno)
Configuración electrónica
Diagrama de energía
Representación
Ángulos y longitudes de enlace
(a modo de repaso de conceptos previos)

Cátedra: QUIMICA ORGANICA – Plan 2023
Hibridación sp2
Hibridación del átomo de Hibridación del átomo de
carbono oxígeno
Orbital p no
Orbital p no
hibridado
hibridado
Orbital
híbrido sp2
que contiene
2e-
Orbital híbrido Orbital híbrido
sp2 sp2 que contiene
1e-
8
Compuestos Oxigenados C y O sp2
Aldehídos cetonas
Ácidos
Carboxílicos
Alcoholes: Clasificación
Alcoholes primarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un carbono
enlazado a su vez a otro único átomo de carbono (CARBONO
PRIMARIO).
Alcoholes secundarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un
carbono enlazado a su vez a otros dos átomos de carbono distintos
(CARBONO SECUNDARIO).
Alcoholes terciarios. El grupo hidroxilo (-OH) se ubica en un carbono
enlazado a su vez a otros tres átomos de carbono distintos (CARBONO
TERCIARIO).
Fenoles: Estructura
Éteres y Epóxidos: Estructura
1- Según IUPAC se los considera como hidrocarburos donde un hidrógeno ha sido

sustituido por un grupo alcoxilo (-OR). Se nombran interponiendo la prefijo -oxi-
entre los dos radicales; se considera el compuesto como derivado del radical más
complejo, así diremos metoxietano (y no etoximetano)
2- Otra forma de nombrarlos es citar los dos radicales que están unidos al O por
orden alfabético y a continuación la palabra éter
Éteres y Epóxidos: Estructura

éter cíclico formado por un átomo de oxígeno unido a dos átomos
de carbono, que a su vez están unidos entre sí mediante un solo enlace
covalente (generalmente el anillo es de 3 o 4 átomos 1,2 o 1,3 epóxidos)
Óxido de propileno
Óxido de 1,2-propileno
Epoxi propano
Óxido de etileno Epóxido de propileno
Epoxi etano
Epóxido de etileno
Estructura del C=O
Formaldehído
(Metanal, Metanaldehído o
Formol)
Estructura del C=O
Podemos usar formas de

resonancia para
representar esta
repartición desigual de
los electrones pi.
Compuesto Momento
dipolar D
Metanal 2,33
Etanal 2,70
Propanal 2,52
Propanona 2,91
Compuestos carbonílicos: Estructura
Son compuestos que presentan como grupo

funcional el grupo carbonilo.
• En un aldehído el grupo carbonilo se

encuentra unido a un átomo de hidrógeno
y a un carbono
• En las cetonas el grupo carbonilo se

encuentra unido a dos átomos de carbono.
Compuestos carboxílicos: Estructura

Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades físicas

n- Alcanos Alcoholes
Pto. Pto. Pto. Pto.
Fórmula PM Densidad PM Densidad
NOMBRE Fus. Ebull. NOMBRE Fórmula Fus. Ebull.
CnH2n+2
g/mol °C °C g/l g/mol °C °C g/l
Metano CH4 16 -183 -162 (g)
Etano CH3CH3 30 -172 -88,5 (g) Metanol CH3OH 32 -97,8 64,5 0,793
Propano CH3CH2CH3 44 -187 -42 (g) Etanol CH3CH2OH 46 -114,7 78,5 0,789
Butano CH3(CH2)2CH3 58 -138 0 (g) Propanol CH3CH2CH2OH 60 -126,5 97,4 0,804
Pentano CH3(CH2)3CH3 72 -130 36 0,626 Butanol CH3(CH2)2CH2OH 74 -90 118 0,810
Hexano CH3(CH2)4CH3 86 -95 69 0,659 Pentanol CH3(CH2)3CH2OH 88 -78,5 138 0,817
Heptano CH3(CH2)5CH3 100 -90,5 98 0,684 Hexanol CH3(CH2)4CH2OH 102 -52 156,5 0,819
Ciclohexano (CH2)6 84 6,6 80,7 ciclohexanol C6H11OH 100 26 161,8 0,962

Benceno (CH2)6 78 5,5 80,1 0,8765 Fenol C6H5OH 94 40,5 181,7 1,070
¿Qué aspectos debo considerar para interpretar Punto de Fusión y Punto de Ebullición?
¿Qué espera observar con los alcoholes 2rios y 3rios?
¿Qué espera observar con los alcoholes insaturados?
Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades físicas

Alcoholes Eteres
Pto. Pto. Pto. Pto.
PM Solubilidad PM Solubilidad
NOMBRE Fórmula Fus. Ebull. NOMBRE Fórmula Fus. Ebull.
g/mol °C °C g/l g/mol °C °C g/l
Éter
Etanol CH3CH2OH 46 -114,7 78,5 miscible CH3OCH3 46 -141 24 71,0
metílico
CH3(CH2)2CH2O
Butanol 74 -90 118 79,0 Éter etílico CH3CH2OCH2CH3 74 -116,3 34,6 69,0
H
¿Qué aspectos debo considerar para interpretar la solubilidad?

Unión puente de
Hidrógeno
Agua
(hexámero)
Metanol
(tetrámero)
¿Qué espera de la solubilidad del Fenol? ¿Cómo justifica que el o-Nitro

fenol tenga una solubilidad de 0,2 g/100 g H2O (p- y m- 1,4 y 1,7)?
Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades como disolvente

El agua es un excelente disolvente para solutos iónicos
• El enlace O-H es lo suficientemente polar como para formar un
dipolo transitorio para solvatar aniones y cationes.
• El O posee e- libres sin compartir y está unido directamente al
hidrógeno como para formar uniones puente de hidrógeno.
La formación de numerosas uniones ion-dipolo y puente de hidrógeno,

compensan la energía necesaria para vencer las fuerzas del retículo
cristalino.
Los alcoholes de bajo peso molecular al ser estructuralmente

semejantes al agua pueden solubilizar solutos iónicos, esta capacidad
disminuye a medida que aumenta la cadena hidrocarbonada (de igual
manera aumenta cuando el alcohol es ramificado).
Aldehídos y cetonas: Propiedades físicas
✓ La mayoría son líquidos a temperatura ambiente

✓ de olores penetrantes y desagradables (bajo PM), mientras que
los de alto PM se encuentran en ciertos perfumes.
✓ Los aldehídos y cetonas con menos de cinco átomos de carbono
son solubles en agua.
✓ Sus Peb son intermedios, con compuestos de PM comparable.
Aldehídos y cetonas: Propiedades físicas
Peso Punto de Solubilidad

Compuesto
molecular Ebullición en agua
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100
(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinite
CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 ºC 0.03 g/100
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100
96 103.0 ºC insoluble
98 155.6 ºC 5 g/100
Ácidos Carboxílicos: Propiedades físicas

Compuesto p.eb. p.f.
CH3CH2CH3 -42 -188
CH3CH2CH2Cl 47 -123
CH3CH2CH2NH2 48 -83
CH3CH2CHO 49 -81
CH3COCH3 57 -95
CH3CH2CH2OH 97 -127
CH3CH2CO2H 142 -21
Por ejemplo, el ácido heptanoico tiene un punto de ebullición muy

parecido al del alcano tetradecano.
Ácidos Carboxílicos: Propiedades físicas
✓ Los ácidos carboxílicos tienen una parte hidrófila (la función

CO2H) y otra hidrófoba (R).
✓ Cuanto más larga es R, menor es la solubilidad en agua.
✓ Los ácidos de cadena corta pueden mezclarse con agua en
cualquier proporción porque el grupo CO2H se integra bien en la
cadena tridimensional de los enlaces de hidrógeno formados por
el agua.
✓ En una función CO2H, el grupo OH puede actuar como aceptor y
dador de hidrógeno y el C=O como aceptor en la formación de
enlaces de hidrógeno.
Alcoholes: Propiedades químicas
(4) Ruptura R – OH (se sustituye o elimina un OH-)

SUSTITUCION NUCLEOFILICA - BASICIDAD
(5) Buen atacante NUCLEOFÍLICO
(1) Ruptura RO – H (se libera un H+) ACIDEZ
(2) Ruptura RO – H (se libera un H+) y

Ruptura C – H (se libera un H+)
OXIDACIÓN
(3) Ruptura R – OH (se libera un OH-) y

Ruptura C – H (se libera un H+)
DESHIDRATACIÓN
Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (1)

Formación de Alcóxidos: Ruptura RO – H (se libera un H+)
¿Qué aspectos influyen en la acidez de los alcoholes?
Efectos electrónicos
Efectos estéricos
Relación con el solvente

Formación de Fenóxidos: Ruptura ArO – H (se libera un H+)
pKa Ciclohexanol 16,0
pKa Fenol 10,0

Fenol Moderada
estabilización
Ión
Fuerte
Fenolato estabilización
¿Cómo influyen los sustituyentes en la acidez de los alcoholes y fenoles?
Efecto Inductivo:
Actividad:
Prediga la estabilidad del ion alcóxido y pKa de los siguientes alcoholes:
Efecto Inductivo y Mesomérico:
Justifique los valores de pKa teniendo en cuenta la estabilidad de los

iones fenóxidos:
H2O (15,7); H2SO4 (-9); HCl (-7); H3PO4 (2.2); HF (3.2); CH3COOH (4.8)

Oxidación: Ganancia de O (o átomos electronegativos) – Pérdida de H+
↑del número de oxidación – ganancia de e-
Actividad:
Calcular el estado de oxidación del Carbono en las moléculas de
Etano, Etanol, Acetaldehído, Acido Acético y CO2

Agentes oxidantes: Cr3O ó K2Cr2O7 (VI) solución acuosa H+ (dil)
¿Qué pasaría con KMnO4 (VII) – H+ – calor?

ciclohexa-2,5-dieno-1,4-diona
quinona
H2SO4 / H2O
25 °C
2-metil-2-buteno 2-metil-1-buteno
70% 30%
Regla de Zaitsev
Obtención de Ciclohexeno por deshidratación del Ciclohexanol (E1)

Test de Lucas (Reconocimiento de Alcoholes 3rios y 2rios)

En la sustitución nucleofílica unimolecular, la velocidad de reacción es
más rápida cuando el carbocatión intermediario está estabilizado por
un mayor número de grupos alquilo (R-), unidos al átomo de carbono
cargado positivamente.
Actividad: ¿Qué espera observar como resultado positivo del test?

Actividad:
Investigue estabilidad de los carbocationes por hiperconjugación
Actividad: ¿Qué consecuencias tienen los efectos electrónicos del

grupo OH del fenol en su reactividad?
Éteres y epóxidos: Propiedades químicas
Escisión de éteres (Sustitución Nucleofílica)
Buenos disolvente (apolares-apróticos) para la mayoría de los

compuestos orgánicos de mediana polaridad.
Anestésicos: Éter di etílico

Bibliografía
WADE, L.G.; “Química Orgánica” (2004). Quinta Edición. Pearson Educación S.A. Madrid.
CAREY, F. A.; “Química Orgánica” (2006). Sexta Edición. Ed. Mc Graw Hill. México.
VOLLHARDT, P.; “Organic Chemistry Structure and Function” (2011). Sixth Ed. W. H. Freeman
and Company. New York.
McMURRY, J.; “Química Orgánica” (2008). Octava Edición. International Thomson Editores.
México.
GORZYNSKI SIMITH J. “Organic Chemistry” (2011). 3th Ed. Mc Graw Hill. New York.
MORRINSON, R. T.; BOYD, R. N.; “Química Orgánica” (1990). Quinta Edición. Pearson
Educación (Addison Wesley Longman S.A.). México.
GRAHAM SOLOMONS T.W.; “Organic Chemistry” (2011). 10 Ed. JOHN WILEY & SONS, INC..
USA.
VOLLHARDT P.; “Organic Chemistry Structure and Function” (2011) Sixth Ed. W. H. Freeman
and Company. New York.

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Unidad Temática 6: Compuestos Oxigenados

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Hibridación Sp3 (carbono y oxígeno)

(a modo de repaso de conceptos previos)

Hibridación sp3 del oxígeno

Compuestos Oxigenados C y O sp3

Hibridación Sp2 (carbono y oxígeno)

(a modo de repaso de conceptos previos)

Compuestos Oxigenados C y O sp2

Éteres y Epóxidos: Estructura

1- Según IUPAC se los considera como hidrocarburos donde un hidrógeno ha sido

Éteres y Epóxidos: Estructura

Estructura del C=O

Estructura del C=O

Podemos usar formas de

Compuestos carbonílicos: Estructura

Son compuestos que presentan como grupo

• En un aldehído el grupo carbonilo se

• En las cetonas el grupo carbonilo se

Compuestos carboxílicos: Estructura

Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades físicas

Ciclohexano (CH2)6 84 6,6 80,7 ciclohexanol C6H11OH 100 26 161,8 0,962

Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades físicas

¿Qué aspectos debo considerar para interpretar la solubilidad?

¿Qué espera de la solubilidad del Fenol? ¿Cómo justifica que el o-Nitro

Alcoholes, Fenoles y Éteres: Propiedades como disolvente

La formación de numerosas uniones ion-dipolo y puente de hidrógeno,

Los alcoholes de bajo peso molecular al ser estructuralmente

Aldehídos y cetonas: Propiedades físicas

✓ La mayoría son líquidos a temperatura ambiente

Aldehídos y cetonas: Propiedades físicas

Peso Punto de Solubilidad

(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100

(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinite

CH3CH2CH2CH=CH2 70 30.0 ºC 0.03 g/100

CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100

Ácidos Carboxílicos: Propiedades físicas

Por ejemplo, el ácido heptanoico tiene un punto de ebullición muy

Ácidos Carboxílicos: Propiedades físicas

✓ Los ácidos carboxílicos tienen una parte hidrófila (la función

Alcoholes: Propiedades químicas

(4) Ruptura R – OH (se sustituye o elimina un OH-)

(1) Ruptura RO – H (se libera un H+) ACIDEZ

(2) Ruptura RO – H (se libera un H+) y

(3) Ruptura R – OH (se libera un OH-) y

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (1)

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (1)

¿Qué aspectos influyen en la acidez de los alcoholes?

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (1)

pKa Ciclohexanol 16,0

pKa Fenol 10,0

¿Cómo influyen los sustituyentes en la acidez de los alcoholes y fenoles?

Efecto Inductivo y Mesomérico:

Justifique los valores de pKa teniendo en cuenta la estabilidad de los

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (2)

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (2)

¿Qué pasaría con KMnO4 (VII) – H+ – calor?

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (2)

Alcoholes y Fenoles: Propiedades químicas (3)

Obtención de Ciclohexeno por deshidratación del Ciclohexanol (E1)