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Ingeniería Química

Acreditada por CONEAU Resolución N° 154/05


Cátedra: QUIMICA ORGANICA

Química Orgánica
Docentes:
Bioq. Esp. Gustavo A. Velasco - Dra. Paola Dagnino

Mgter. Rocío García - Mgter. Natalia Polich - Ing. Esp. Astrid


Kühle - Bioq. Edgardo H. Avico
Año 2023
Ingeniería Química
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Cátedra: QUIMICA ORGANICA

1- El contenido del día


PRIMERA PARTE: Estructura de los compuestos orgánicos
UNIDAD Nº 3 Hidrocarburos Saturados
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

Alcanos: Estructura. Propiedades físicas y químicas. Reacciones de combustión. Fuentes


Naturales. Combustibles fósiles: Petróleo y Gas Natural. Importancia e Impacto ambiental.
Hidrocarburos alicíclicos: Estructura. Propiedades físicas y químicas. Fuentes naturales.
Ciclohexano y derivados. Importancia.
Objetivos específicos:
• Explicar las estructuras, propiedades físicas y reacciones químicas de los hidrocarburos
alifáticos (Alcanos)
• Relacionar los conocimientos de orbitales moleculares e hibridaciones del átomo de carbono
y fuerzas moleculares con la estructura y propiedades físicas de estos compuestos
• Relacionar los conocimientos de fuerzas moleculares con las reacciones químicas de los
hidrocarburos alifáticos
• Nombrar correctamente a los alcanos complejos utilizando las Reglas de IUPAC
• Utilizar diestramente los materiales y equipos de laboratorio respetando las normas de
seguridad
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2- Definición
Los Hidrocarburos constituyen una familia de compuestos orgánicos que
contienen solamente carbono e hidrógeno. Son los compuestos orgánicos
más simples y pueden ser considerados como las substancias principales
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

de las que se derivan todos los demás compuestos orgánicos.


Pueden encontrarse de forma líquida natural (petróleo), liquida por
condensación (gas licuado a presión), gaseoso (gas natural) y sólido
(parafina).

3- Clasificación
Alifáticos: Alcanos, Alquenos (mono y poliinsaturados), Alquinos,
Hidrocarburos cíclicos
Aromáticos: Benceno y derivados (mononucleares), Polinucleares y
Heterocíclicos aromáticos
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4- Estructura:
Alcanos: Hibridación Sp3
Fórmula General: CnH2n+2
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4- Estructura: Estabilidad relativa


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Metano

Eteno Propeno
5- Nomenclatura de los Hidrocarburos
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

La IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) se reunió


Unidad Temática 3: Hidrocarburos alifáticos

por primera vez en Ginebra (Suiza) para dictar un sistema simple, sin
ambigüedades, para dar nombres a los compuestos orgánicos. Este
organismo revisa el sistema a intervalos de tiempo regulares, para
mantenerlo actualizado.
El principio fundamental perseguido en el sistema IUPAC de
nomenclatura es que cada compuesto diferente tenga un nombre
diferente (establece nombres que conducen de manera inequívoca a
una fórmula química concreta).
Una forma apropiada de familiarizarse con los innumerables y
diferentes compuestos orgánicos es comprender el concepto de grupo
funcional que caracteriza a un conjunto o familia de compuestos
orgánicos.
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Un Grupo Funcional (o función) es el átomo o grupo de átomos que


define la estructura y determina las propiedades particulares de un
Unidad Temática 3: Hidrocarburos alifáticos

compuesto orgánico.

Las moléculas orgánicas constan además de una cadena carbonada


cuyo peso molecular es variable y da origen a la familia o Serie
Homóloga (homos=igual).
¿Cómo se compone el nombre de un compuesto químico?
Prefijos Sufijos
Unidad Temática 3: Hidrocarburos alifáticos

Función
Radicales Cadena Principal Orgánica o
Alquílicos, Función
Arílicos, Prioritaria
etc.
Función
Orgánica
NO
Prioritaria
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Ejemplos
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6- Propiedades Físicas:

Punto de fusión
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Punto de ebullición
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6- Propiedades Físicas:
Guía de estudio N° 2
6. Defina punto de ebullición. ¿Cómo varía el punto de ebullición en las
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series homólogas? ¿Cómo es el Punto de ebullición de los ácidos


carboxílicos respecto de los hidrocarburos? Construya una tabla con los
puntos de ebullición de los 10 primeros alcanos normales (lineales) y los
10 primeros ácidos carboxílicos lineales.

7. Los puntos de ebullición del n-pentano y su isómero neo-pentano son


36,2 °C y 9,5 °C, respectivamente. Explique esta diferencia.

Ver:
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Número de átomos de carbono de la cadena


Impar Par

Existe diferencia en la
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orientación del grupo terminal


CH3 para ambas cadenas
impares y pares. Esta
diferencia se debe a la
inclinación de la cadena de
alquilo relativa al plano central
normal. La diferencia en la
orientación del CH3 terminal
afecta el espesor de la interfaz
formada entre las capas para
cadenas pares e impares.
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6. Compare los puntos de ebullición del n-pentano, 2-metilbutano


(isopentano) y 2,2–dimetilpropano (neopentano) y los del n-octano y
2,2,4-trimetilpentano. ¿Cómo puede explicar las diferencias?
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7. ¿Cuál de los siguientes hidrocarburos tendrá una mayor temperatura de


ebullición? a) Hexano. b) 2-metilpentano. c) 2,3-dimetilbutano. d) 2,2-
dimetilpropano.
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7- Reactividad: Alcanos o Parafinas (del latín parum affinis)


Presentan inercia frente a la mayoría de los reactivos.
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A temperatura ambiente no son atacados por los ácidos y álcalis


concentrados, los reactivos fuertemente oxidantes y reductores y la
mayoría de los otros reactivos y frecuentemente no reaccionan bajo las
condiciones más drásticas.

Esta inercia le dio lugar al nombre de PARAFINAS (poca afinidad).

Lectura sugerida: Química de los Compuestos Orgánicos. NOLLER, C.


R; Ed. El Ateneo. Bs. As. 3ª Edición. 94-95:1978.
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7- Reactividad: Alcanos o Parafinas (del latín parum affinis)


Combustión completa
3𝑛+1
CnH2n+2 + O2 → nCO2 + (n+1)H2O
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2
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O DH= -212 kcal/mol
Combustión incompleta
3
CH4 + 2 O2 → CO + 2H2O
1
CH4 + 2 O2 → C + 2H2O
Calor de Combustión: es el calor eliminado o producido cuando se quema 1 mol de
hidrocarburo a CO2 + H2O. Este aumenta a medida que aumenta el número de átomos
de carbono. Esta liberación de calor surge de la diferencia entre la suma de energías de
las uniones químicas de los productos y reactivos. Para una serie homóloga el incremento
por grupo CH2 es constante y aproximada a 156 Kcal.
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¿Cómo funciona un motor de gasolina de cuatro etapas?

El Azul es una mezcla de gas-aire, el rojo es una mezcla de gas-aire de la explosión, y negro de escape.
Octanaje o Índice de Octanos
100 0
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2,2,4-trimetilpentano n-heptano
(iso-octano) (detona con facilidad)

El índice de octano (octanaje) es una escala que mide la capacidad


antidetonante (autoignición) de la gasolina bajo presión.
Cuanto mayor es el octanaje más difícil es la autoignición, nivel
de autoignición bajo.
Por ello la gasolina se vende con índices de octano altos (95 mínimo).
Se define como el % de 2,2,4-trimetilpentano (iso-octano) presente en una
mezcla con n-heptano que iguala a la nafta en sus propiedades
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antidetonantes.
Así un número de octanos de 86 significa que esa gasolina tiene igual
poder antidetonante que una mezcla de 86% de iso-octano y 14% de n-
heptano.
Nafta virgen: 56-60%
Naftas reformuladas: YPF Shell Súper 95%
Naftas premium: Super Shell 98% YPF Infinia >98%
V-Power Nitro Shell >98% Petrobrás Podium >99%

http://www.shell.com.ar › Productos y
servicios
http://www.ypf.com/ProductosServicios
http://www.petrobras.com/
Se define como el % de n-hexadecano (100 IC) presente en una mezcla
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con -metilnaftaleno (0 IC) que iguala al disel en sus propiedades


antidetonantes.

Así un número de cetanos de 60 significa que ese disel tiene igual poder
antidetonante que una mezcla de 60% de n- hexadecano en -
metilnaftaleno.

Motor Disel común: 40-50 %


Motores pesados (marinos): 30-45 %
YPF: Disel-500 (50%) Ultradisel (>50%) y Eurodisel (>52%)
8- Hidrocarburos Alicíclicos: Definición, Fuentes Naturales

Son compuestos alifáticos cíclicos.


Pueden poseer dobles y triples enlaces.
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Se los nombra anteponiendo la palabra ciclo al número de carbonos


del ciclo. Formula General para cicloalcanos CnH2n ó (CH2)n
En el caso de poseer dobles o triples enlaces estamos en presencia
de cicloalquenos o cicloalquinos.
Se los encuentra en el petróleo en la fracción de las naftas, por lo que
recibieron el nombre trivial de “naftenos”.
Los más abundantes son: ciclohexano, metilciclohexano,
metilciclopentano y el 1,2-dimetilciclopentano.
En la naturaleza se encuentran en los esqueletos carbonados de las
familias de los Terpenos, Esteroides, Cannabinoides, etc.
Ejemplos
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b-Caroteno

Alcanfor (Borneol)

Colesterol
Cannabidiol
9- Hidrocarburos Alicíclicos: Nomenclatura
Regla 1. Regla 1. El nombre del cicloalcano se construye a partir del nombre del alcano
con igual número de carbonos añadiéndole el prefijo ciclo.
Regla 2. En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo como cadena principal
de la molécula. Es innecesaria la numeración del ciclo. Si tiene dos sustituyentes, se
nombran por orden alfabético. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente que va
antes en el nombre.
Regla 3. Si el anillo tiene tres o más sustituyentes, se nombran por orden alfabético. La
numeración del ciclo se hace de forma que se otorguen los localizadores más bajos a los
sustituyentes.
Regla 4. El nombre de un biciclo se construye con la palabra Biciclo seguida de un
corchete en el que se indica el número de carbonos de cada una de las tres cadenas que
parten de los carbonos cabeza de puente, terminando en el nombre del alcano de igual
número de carbonos.
Regla 5. La numeración parte de un carbono cabeza de puente y prosigue por la cadena
más larga hasta el segundo cabeza de puente, a continuación se numera la cadena
mediana y por último el puente (cadena más pequeña).
Regla 6. Los sustituyentes se ordenan alfabéticamente, precedidos por localizadores que
indican su posición en el biciclo y se colocan delante de la palabra biciclo.
9- Hidrocarburos Alicíclicos: Nomenclatura
4 3

5 2 5
6 4
6

1
7 3
1
11
2
8
1-metil-4-(1metiletenil) ciclohexeno
9 10
Limoneno
2,6,6,9-tetrametilcicloundeca-1,4,8-trieno
-Humuleno 5
6

9 1 3 4
10 2
3 1
5
2
4
7
8 6 2,6,6-trimetil biciclo [3.1.1]-2-hepteno
Biciclo [4.4.0] decano Pineno
Decalina
10- Estabilidad Relativa: Teoría de las Tensiones de Baeyer
(1885) Los cicloalcanos
cuyos ángulos de enlace
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diferían de los 109,5º


(Hibridación sp3) deberían
estar tensionados y, por lo
tanto, serían más inestables
que aquellos cicloalcanos
cuyos ángulos de enlace
fuesen iguales o muy
próximos a 109,5º

Tensión angular
10- Estabilidad Relativa: Teoría de las Tensiones de Baeyer

n- Alcanos Cicloalcanos

P. Fus. Pto.Eb. DH P. Fus. Pto.Eb. DH


Fórmula Fórmula
NOMBRE NOMBRE
CnH2n+2 CnH2n
Unidad Temática 3: Hidrocarburos alifáticos

o o o o
C C Kcal/mol C C Kcal/mol

Propano CH3CH2CH3 -187 -42 -530,6 Cicloropano (CH2)3 -127,6 -32,7 -499,8

Butano CH3(CH2)2CH3 -138 0 -687,4 Ciclobutano (CH2)4 -50 12,5 -655,9

Pentano CH3(CH2)3CH3 -130 36 -842,6 Ciclopentano (CH2)5 -93,9 49,3 -793,5

Hexano CH3(CH2)4CH3 -95 69 -995 Ciclohexano (CH2)6 6,6 80,7 -944,5

Heptano CH3(CH2)5CH3 -90,5 98 -1151,3 Cicloheptano (CH2)7 -12 118,5 -1108,2

Octano CH3(CH2)6CH3 -57 126 -1307,6 Ciclooctano (CH2)8 14,3 148,5 -1269,2

Nonano CH3(CH2)7CH3 -54 151 -1463,9 Ciclononano (CH2)9 -1429,5

Decano CH3(CH2)8CH3 -30 174 -1620,2 Ciclodecano (CH2)10 -1586


11- Análisis Conformacional
Tensión torsional
(eclipsamiento)
Deformación
angular
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Tensión torsional
Deformación
(eclipsamiento) angular
88.5 °

ángulo de
curvatura

Tensión del Anillo = T angular + T torsional


11- Análisis Conformacional
10. Esquematice la conformación de “bote” y la de “silla” del ciclohexano. ¿Cuál
de ellas es la más estable? ¿Por qué?
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Sin eclipsamiento
(alternados)

Sin deformación
angular
110.4 °
Break Time
15 Minutos
.
“Tecnología de los Hidrocarburos”
"La Industria del Petróleo y del Gas"
La mayoría de los productos orgánicos comerciales (objetos
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que nos rodean) se obtienen de los Hidrocarburos que se


encuentran en el Petróleo, en el gas natural o se derivan del
carbón.
Las dos ramas más importantes de la industria química son:
Petroquímica (derivados del petróleo)
Carboquímica (derivados del carbón)
La Petroquímica introdujo productos inexistentes como el
polietileno, polipropileno, nylon, poliéster, acrílicos y
colorantes, adhesivos, pinturas, cosméticos, fertilizantes
nitrogenados (urea y fosfatos de amonio), Herbicidas e
insecticidas.
Petróleo y Gas natural
Se formaron por la descomposición de materia orgánica
(vegetal y animal) expuestas a calor intenso y presión bajo la
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superficie de la Tierra durante millones de años.


Se extraen, bien ya sea de yacimientos independientes, o
junto a yacimientos petrolíferos o de carbón. petróleo se utiliza en
la fabricación de una amplia variedad de materiales, y se estima
que el mundo consume alrededor de 95 millones de barriles
por día.
El uso del petróleo como combustible provoca el
calentamiento global y la acidificación de los océanos.
Por su parte el Gas natural es un combustible muy versátil
y con menos emisiones de CO2 en su combustión que el resto de
combustibles fósiles.
"Petróleo"
El petróleo y el término equivalente petróleo crudo cubren una amplia
variedad de materiales que consisten en mezclas de hidrocarburos y
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

otros compuestos que contienen cantidades variables de azufre,


nitrógeno y oxígeno, que pueden variar ampliamente en volatilidad,
gravedad específica y viscosidad. Los principales componentes del
petróleo son los hidrocarburos (parafinas), desde el metano, que
forma gas natural, pasando por líquidos que se refinan en gasolina,
hasta ceras cristalinas. Hidrocarburos cíclicos conocidos (naftenos),
van desde líquidos volátiles como la nafta hasta sustancias de alto
peso molecular aislado como la fracción de asfaltenos. Hidrocarburos
aromáticos (benceno).
El petróleo en sí se define como una mezcla natural de hidrocarburos,
generalmente en estado líquido, que también puede incluir
compuestos de azufre, nitrógeno, oxígeno, metales y otros elementos
(ASTM, 2005).
"Gas Natural"
Definición:
El término genérico gas natural se aplica a los gases comúnmente
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asociados con formaciones geológicas petrolíferas (productoras de


petróleo, que contienen petróleo). El gas natural generalmente contiene
altas proporciones de metano y algunas de las parafinas de menor peso
molecular (que generalmente contienen hasta seis átomos de carbono).
Los componentes de hidrocarburos del gas natural son combustibles,
pero los componentes no hidrocarburos no inflamables, como el dióxido
de carbono, el nitrógeno y el helio, a menudo están presentes en minoría
y se consideran contaminantes.
El gas natural se descubrió por primera vez en los Estados Unidos en
Fredonia, Nueva York, en 1821.
Exploración y producción
de
Petróleo y Gas

https://www.ypf.com/energiaypf/Metodosdeextraccion/extraccion_offshore.html
➢REFINADO o Destilación (condiciones atmosférica o de vacío):

La función principal de una refinería


consiste en obtener de los crudos a
disposición las cantidades adecuadas de
naftas, gas licuado, kerosene, gas-oil,
lubricantes, fuel-oil, parafinas, asfaltos y otras
especialidades (provee productos
comercializables, como así también, muchos
componentes que requieren procesos
adicionales en los cuales su composición y
estructura molecular son modificadas).
La primer parte del proceso consiste en
separar la mezcla de hidrocarburos en grupos
o fracciones similares, es decir de rangos de
punto de ebullición similar.
Gas de
Refinería

Gasolinas
PETRÓLEO
CRUDO

Querosén

Gas oil

Aceites
ligeros

Aceites
pesados,
Parafina,
Asfaltos
Fracciones del Petróleo
Las diferentes fracciones que se reconocen son:
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➢Gas de refinería: metano, etano (C1 y C2)


➢GLP: propano, butano (C3 y C4)
➢Éter de petróleo (C5 y C6 ; Pto. eb. 20-60°C)
➢Gasolina (C10-C11 y cicloalcanos ; Pto. eb. 50-200 °C)
➢Querosén (C12-C18 y aromáticos ; Pto. eb. 175-325 °C)
➢Gas oil (C18-C25 ; Pto. eb. 250-400 °C)
➢Aceites lubricantes (C26-C28 ; líquido no volátil a presión normal)
➢Asfalto o coque de petróleo (residuo conformado por hidrocarburos policíclicos)
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➢PROCESOS DE CONVERSIÓN QUIMICA:
involucran cambios en el tamaño y estructura molecular de los hidrocarburos,
convirtiendo aquellos productos que exceden las necesidades de consumo en
otros cuyas necesidades se encuentran insatisfechas (agregado de valor).
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"Craking" Craqueo o Pirólisis (del griego pyr fuego y lysis ruptura):


Descomposición con ruptura homolítica de las ligaduras y subsiguiente
recombinación de los radicales formados (no esta perfectamente dilucidado)
por medio de temperatura y presión, en ausencia de O2.
Las moléculas de cadena larga se rompen y se reestructuran
dando alcanos mas cortos, alquenos, isómeros ramificados,
cicloalcanos, hidrocarburos aromáticos e H2.
Temperatura de salida del horno: 700°C
Fase mixta, fase vapor y steam-craking (vapor de agua).
Polimerización: las fracciones livianas (propilenos) reaccionan con
catálisis a base de ácido fosfórico para producir naftas de buen número
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de octanos.

Alquilación: reacción de isobutano con butilenos en presencia de


ácido sulfúrico para producir cortes de naftas de alto octanaje.

Reforming o Reformado: objetivo mejorar el octanaje de las naftas por


reacción sobre un catalizador de platino. Los hidrocarburos alicíclicos y
acíclicos se convierte por ciclación y deshidrogenación en
hidrocarburos aromáticos e hidrógeno.
Se aplica a los alcanos obtenidos en el craqueo. Usa catalizadores como el
AlCl3 + HCl (en estas condiciones el HCl produce Cl2 el cual sufre ruptura
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heterolítica en el alcano y la subsiguiente formación de carbocationes)

RCl + AlCl3 → [Cl4Al-] R+


El R+ es el iniciador atacando al alcano normal y produciendo un
reordenamiento de la cadena hasta llegar a los carbocationes terciarios que
son los más estables.
Una REFINERÍA moderna esta diseñada de manera tal que su
flujo, desde el bombeo inicial del petróleo crudo hasta la salida
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de los productos finales es un proceso continuo de agregado de


valor. Según se cuente con todos o algunos de los procesos
descriptos, mayor o menor será el valor que se agregue al
crudo.
En general los productos entregados por una refinería son un
Blending de cortes de diferentes calidades producidas en
distintas partes de la refinería.
Ejemplos:
Shell (Dock Sud) – REPSOL YPF Lujan de Cuyo (Mendoza) –
Polo Petroqúimico Beriso y Ensenada (La Plata)
H2
Metano CO + 2H2
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Metano Negro de Humo


Gas
+ Acetileno
Etano
Etano Etileno
Gas
Natural
Propano Propilenos
+
Liq. Butano Butilenos

Procesos involucrados:
1 Absorción a 25 °C en aceite de petróleo o compresión en frío.
2 Destilación Fraccionada.
3 Absorción a -50 °C en aceite de petróleo
Benceno
Destilación seca de la Hulla – 1000 °C

Fracción 1 Tolueno BTX


Destilación
Xilenos
Pto. Eb. 150 °C fraccionada
Etilbenceno
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Solventes
Fenol
Extracción
NaOH
Residuo
Fracción 2
Pto .Eb. 150-200 °C
Extracción Piridina
H2SO4 Residuo

Fenol
Fracción 3 Extracción
Pto. Eb. 200-250 °C NaOH Cristalización
Residuo Naftaleno

Cristalización Anatraceno
Fracción 4 y 5
Pto. Eb. 250-350 °C Fenantreno
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Bibliografía
WADE, L.G.; “Química Orgánica” (2004). Quinta Edición. Pearson Educación S.A. Madrid.
CAREY, F. A.; “Química Orgánica” (2006). Sexta Edición. Ed. Mc Graw Hill. México.
CHANG, R.; “Química” Séptima edición (2002). Mac Graw-Hill Interamericana Editores.
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Colombia.
PRIMO YUFERA, E.; “Química orgánica básica y aplicada: de la molécula a la industria”. Tomo
1. (2012). Editorial Reverté. Disponible en: https://elibro.net/es/ereader/utnfrre/105684?page=4
EGE, S.; “Química orgánica: estructura y reactividad”. Volumen 1 (2008). Editorial Reverté.
Disponible en: https://elibro.net/es/ereader/utnfrre/100524?page=6
VOLLHARDT, P.; “Organic Chemistry Structure and Function” Sixth Ed. (2011). W. H. Freeman
and Company. New York.
SPEIGHT J.G.; “Chemistry and technology of Petroleum” 4th Ed. (2007).
Y un poco de historia…
Los romanos fueron los primeros en explotar los campos de carbón
(Siglo II, d.C.).​ Mientras que la mayoría de su uso permanecía local, un
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

comercio latente se desarrollaba a lo largo de la costa del Mar del


Norte abasteciendo carbón a Yorkshire y Londres.
La Revolución Industrial (siglo XVIII), se basó en la habilidad del carbón
para energizar máquinas de vapor. El comercio internacional se
expandió exponencialmente cuando los motores basados en carbón
fueron construidos para los trenes y barcos de vapor. Las nuevas minas
que crecieron en el SXIX dependieron de hombres y niños para trabajar
largas horas muchas veces en condiciones laborales riesgosas.2​ Había
demasiadas minas de carbón, pero las más antiguas se encontraban
en Newcastle y Durham, Gales del Sur (1808-2004), Escocia y
las Tierras Media.
En América en el S XVIII: Virginia (1730) y Arauco (1849).

Smith, A. H. V. (1997): "Provenance of Coals from Roman Sites in England and Wales", Britannia, Vol. 28, pp. 297–324
Y un poco de historia…
En el año 1859 el coronel Edwin Drake, perfora por percusión en
Pensylvania (Titusville) un pozo de 21 m de profundidad, que produce
Unidad Temática 3: Hidrocarburos saturados - 2023

aproximadamente 1500 l/día de petróleo crudo, su principal sub-


producto fue el querosén para uso en iluminación.
En 1876 se perfecciona el motor de combustión
interna.
En 1923, el Ford “T” se introduce en el mercado.
Durante la presidencia de D. F. Sarmiento (1868-
1874) comienzan las exploraciones de petróleo en
la República Argentina.
El 13 de diciembre de 1907, se descubre petróleo
en Comodoro Rivadavia.
En 1922 se crea YPF (Yacimientos Petrolíferos
Fiscales).

Museo nacional del Petróleo


Comodoro Rivadavia km 20

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