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TEMA 4

EXTRACCIÓN
LÍQUIDO-LÍQUIDO

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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DEFINICIONES

La extracción líquido-
LIQUIDO 1 Interfase LIQUIDO 2 líquido consiste en la
A separación de los
A, B constituyentes de una
disolución líquida por
Seno Seno contacto con otro líquido
del liquido 1 del líquido 2 inmiscible que disuelve
preferentemente a uno de
A, S los constituyentes de la
Películas mezcla original, dando
estacionarias lugar a la aparición de dos
capas líquidas inmiscibles

La extracción se utiliza en aquellos casos donde hay componentes


térmicamente inestables que no se pueden separar por destilación
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DEFINICIONES

Disolvente
fresco Disolvente
S reciclado

Alimentación Extracto
A, B A, B, S

Producto
Refinado extraído
A, B, S A, B

Se llama extracto a la fase mas rica en disolvente y


refinado a la mas pobre en disolvente. Una vez
eliminado el disolvente del extracto y refinado se
obtienen el producto extraído y producto refinado 3
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
EQUIPO DE EXTRACCIÓN

• Mezcladores-sedimentadores:

En su configuración mas
simple se trata de un
tanque vertical agitado
donde el efluente se envía a
un tanque horizontal de
sedimentación para la
separación de las fases

Cuando hace falta mas de


una etapa, en algunos
diseños se usa un solo
recipiente horizontal
compartimentado 4
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
EQUIPO DE EXTRACCIÓN

• Columnas de platos y relleno:

• En caso de columnas de platos son preferibles


los platos perforados. Se usan en columnas
grandes y a diferencia de en destilación no tienen
vertederos sino que ambas fases circulan por los
mismo orificios

• En columnas de relleno se usan los mismos


rellenos que en destilación y absorción solo que
la selección del material es algo mas critica. Los
extractores de relleno se utilizan en aplicaciones
donde no es preciso una altura y/o diámetro
grandes
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
EQUIPO DE EXTRACCIÓN

• Columnas agitadas y pulsadas:

Si la tensión superficial es elevada o la diferencia de


densidad entre las fases pequeña la extracción se
asiste mecánicamente o mediante pulsación

Columna Scheibel® Columna Karr® 6


EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
EQUIPO DE EXTRACCIÓN

• Columnas de pulverización:

En estos equipos la baja


dispersión en la fase
continua limita la
aplicación de este equipo
a procesos en los que se
necesite solo una o dos
etapas.

A pesar de su simpleza y
su bajo coste se usan muy
poco.

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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
EQUIPO DE EXTRACCIÓN

• Extractores centrífugos:

La fuerza centrifuga
facilita grandemente la
separación de las fases
cuando se presentan
problemas de
emulsificación, cuando
la diferencia de
densidad entre las fases
es pequeña o cuando se
requieren tiempos de
residencia muy
pequeños por deterioro
del producto (p. ej
antibióticos) 8
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

• A la constante de equilibrio en extracción se le suele


llamar coeficiente de distribución o coeficiente de
reparto:
⎛ concentracion ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
K D,i = ⎝ de i en el extracto ⎠ x i,E
=
⎛ concentracion ⎞ x i,R
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ de i en el refinado ⎠

• Este coeficiente depende del disolvente empleado, de la


composición de la mezcla y de la temperatura de
operación

• Un buen disolvente ha de tener un coeficiente de


distribución de cómo mínimo 5, y preferiblemente > 50
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
CONSTANTE DE EQUILIBRIO

• Según la termodinámica clásica:

fiE = fiR

Luego: x i,E γ i,E


γ i ,E x i,E = γ i ,R x i,R Ki = =
x i,R γ i,R

• Un disolvente es selectivo para un componente dado de


la alimentación cuando la proporción entre dicho
componente y el otro es mayor en el extracto que en el
refinado. Se define la selectividad relativa entre dos
componentes como:
K Di
βij =
K Dj
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

• Diagrama triangular equilátero:

• En este diagrama los vértices B


representan componentes
puros, los lados mezclas
binarias de los componentes
de sus extremos y los puntos

r
rae
interiores mezclas ternarias

ext
a
as
zcl
• Por convenio, el disolvente

Me
se sitúa en el vértice inferior Disolvente
derecho

• Las unidades de
concentración empleadas
pueden ser fracciones en
A S
peso o fracciones molares 11
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

B
La curva que delimita la zona
de mezclas que forman una Curva
fase miscible con la zona que binodal
1 fase
forman dos fases inmiscibles
se denomina curva binodal.
2 fases
A S

B
Las rectas que unen las
composiciones de la curva Punto de
binodal que están en pliegue
equilibrio se denominan P Extracto
rectas de reparto. Las rectas E
de reparto convergen en el A R S
punto de pliege, donde
tienen la misma composición
Refinado Recta de
reparto 12
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

El diagrama triangular
presenta propiedades
interesantes. Por ejemplo, B
cuando se añaden L1 kgs de
una mezcla representada por
P1 a L2 kgs de otra mezcla
representada por P2, el
punto M correspondiente a la
composición de la mezcla P1
M
final cumple la regla de la
palanca según la cual:

P2

L1 P2 M
=
L 2 P1M A S
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

En las consideraciones B B
anteriores nos hemos
limitado al caso en que
hay un componente
totalmente con los otros
dos que a su vez son A S A S
parcialmente miscibles
entre si (sistemas 3,1). Sistemas 3,2

B B
Sin embargo, existen
casos en los que mas de
un sistema binario forma
sistemas parcialmente
miscibles: A S A S
Sistemas 3,3 14
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

• Diagrama de distribución (diagrama x-y):

Se representa en abscisas la concentración de soluto en


el refinado y en ordenadas la concentración de soluto en
el extracto en equilibrio con aquel, tomando ambas
composiciones de las rectas de reparto. Se construye a
partir del diagrama triangular de la siguiente manera:

B
yA

y
x=
P
E xA,E P

A R S
xA;R xA
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

• Diagrama concentración soluto-contenido en disolvente:

Es un diagrama de coordenadas rectangulares en el cual


se representa en ordenadas el contenido en disolvente
tanto del extracto como del refinado frente a la
concentración de soluto, referidas a la base libre de
disolvente

S/(A+B)
E

R
P

A/(A+B) 16
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

• Interpolación de rectas de reparto:


B
Con frecuencia se dispone
solamente de unas pocas
rectas de reparto obtenidas
experimentalmente. Un
método habitual para
interpolar rectas de reparto
a partir de la curva binodal
P
es el método de Sherwood
que se basa en la I

construcción de una línea J

conjugada para apoyarse en


K
la interpolación L
A S
línea
conjugada 17
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
FORMAS DE OPERACIÓN

Contacto Contacto en Contacto a


simple flujo cruzado contracorriente

F, xF F, xF E1, xE,1

F, xF S, xS S, xS E1, xE,1
ETAPA ETAPA
1 1

ETAPA R1, xR,1 R1, xR,1 E2, xE,2

S, xS ETAPA E2, xE,2 ETAPA


E, xE R, xR 2 2

R2, xR,2 R2, xR,2 S, xS

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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH

Es un método de diseño y análisis de unidades de


extracción basado en el uso del diagrama triangular
equilátero.

Etapa simple:

1. Situar la alimentación (punto F) y el disolvente (punto S)


y unir ambos puntos.
B
F, xF S, xS

ETAPA F

E, xE R, xR A S
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH

B
2. Localizar la composición
de la mezcla (punto M) con
la regla de la palanca:
F

M
F MS A S
=
S MF
B

curva
3. Con la ayuda de la curva conjugada
conjugada, interpolar la
recta de reparto que pasa
por el punto M M
A S
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH

4. De los extremos de la B
recta de reparto y su
prolongación sobre los
lados del triangulo se leen E’
las composiciones del
extracto, refinado, producto
R’ E
extraído y producto R
refinado A S

5. Con estas composiciones


y los balances de
F( x A ,F − x A ,R ) + S( x A ,S − x A ,R )
E=
componente se pueden ( x A ,E − x A ,R )
deducir las cantidades de
todos las corrientes R = F+S− E

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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH

Contacto en flujo cruzado:

Se trata de repetir el proceso en etapa simple utilizando


como alimentación el refinado procedente de la etapa
anterior
F, xF B

S, xS E1, xE,1
ETAPA
1

R1, xR,1 F
S, xS ETAPA E2, xE,2 M1 E1
R1 E2
2 M2
A R2 S
R2, xR,2
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH

Contacto a contracorriente:

Según un balance global a toda la unidad:

F, xF E1, xE,1 F + S = E1 + R 2

ETAPA Esta ecuación puede reescribirse


1 como:
R1, xR,1 E2, xE,2 F − E1 = R 2 − S = P
ETAPA
2
que indica que la diferencia entre los
flujos de entrada y salida del sistema
es constante para los extremos de la
R2, xR,2 S, xS instalación
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EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO
MÉTODO DE HUNTER-NASH
B
Como esta diferencia es constante, la
primera y última etapa convergen en
un punto de operación común
llamado polo (P)
F E1

P R2 M
A S
B
El polo se usa como punto
de apoyo para derivar las
composiciones de los
extractos y refinados de
las etapas intermedias F E1
E2
R1
P
A R2 S 24

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