COMPORTAMIENTO DE SISTEMAS

GPCS01

Unidad III:
Equilibrio en sistemas de fases inmiscibles

Sesión 6: Extracción líquido - líquido

NOMBRE DEL DOCENTE: Andrea Reyes B.
andrea.reyes07@inacapmail.cl
Área Minería y Metalurgia
Otoño 2023
OBJETIVOS:

• Desarrollar el concepto de
extracción líquido líquido y su
relación con la SX.

• Desarrollar cálculos relacionados

con el coeficiente de reparto.

• Analizar el Diagrama ternario o de

distribución.
 INTRODUCCION
La Extracción Líquido-Líquido (L-L) o extracción con disolventes es un método utilizado para separar
componentes de una mezcla líquida por medio de otro líquido (o solvente) inmiscible o parcialmente
inmiscible. Los componentes que se desean separar se distribuyen de forma selectiva entre las dos fases
líquidas, permitiendo su separación.
El caso más simple de una Extracción L-L es el Sistema Ternario, constituido por:

• Soluto (A): soluto o compuesto de interés.

• Disolvente (B): líquido que separará al soluto, será el Extracto.
• Líquido Portador (C): disolvente inicial que contiene al soluto (A).

Extracción L-L: Al agitar la mezcla (A+C) con el disolvente B, el soluto A se mezcla con B.
Se obtienen dos fases: la fase extracto (A+B) y el refinado (C).
 En un proceso de Extracción L-L se producen dos etapas principales:

Etapa 1, de contacto entre las fases: Etapa 2, de separación de fases:

Se produce la transferencia de soluto de Se obtiene el refinado y el extracto.

la mezcla original al disolvente, hasta
alcanzar el equilibrio entre las fases.

Con respecto a la obtención de metales, existe

una variante a la Extracción L - L, denominada
Extracción por Solventes.

El proceso de Extracción por Solventes (SX), aplicado

principalmente a la recuperación de metales, es una
etapa que continúa posterior a los procesos de Lixiviación
y antes de la etapa de Electro obtención.
La Extracción por Solventes, llamada también Separación
Líquido-Líquido, es un proceso en el que ocurre un fenómeno
de distribución de un componente en particular entre dos
fases líquidas que son inmiscibles (acuosa-orgánica).
El objetivo principal de SX es extraer
selectivamente el cobre contenido en la
La extracción por solventes involucra dos operaciones
solución rica impura de PLS, mediante un
básicas:
intercambio iónico entre:
1. Extracción: el metal iónico de interés contenido en la
solución acuosa proveniente de la lixiviación • La fase acuosa (solución rica proveniente
(específicamente el PLS) se transfiere a un solvente orgánico
de la lixiviación).
(que es inmiscible con el agua) en la fase mediante agitación
mecánica. • El reactivo orgánico
2. Reextracción o stripping: es el proceso de recuperación
del metal iónico que está contenido en la fase orgánica a
través del contacto con una solución acuosa que es altamente Todo esto con el fin de mejorar la solución para
ácida. Esta nueva solución acuosa ácida funciona como producir un electrolito adecuado en el proceso
“despojador” de los iones metálicos, que los extrae desde la final de la electro-obtención.
solución orgánica, quedando finalmente, una solución acuosa
de mayor concentración de iones metálicos que la inicial.
 Mecanismos de reacción de Extracción por solvente para Cu.

Donde RH es el extractante orgánico usado en SX:

El Método de Extracción por Solvente mediante un extractante orgánico inmiscible con el agua es uno de los
métodos más efectivos para la separación y purificación de iones de metales objetivo, debido a su alta capacidad de
extracción, alta selectividad, separación efectiva, alto enriquecimiento y operación a gran escala.

Se ha encontrado que un gran número de extractantes organofosforados disponibles comercialmente tales como, ácido di
(2-etilhexil) -fosfórico (D2EHPA), ácido bis (2,4,4-trimetilpentil) fosfínico (Cyanex 272), ácido bis (2,4,4-trimetilpentil)
ditifosfínico (Cyanex 301), Cyanex 921, Cyanex 923, Cyanex 925, éster mono-2-etilhexílico de ácido 2-etilhexilfosfónico
(Ionquest 801) y éster mono-2-etilhexílico del ácido 2-etilhexilfosfónico (PC-88A) se utilizan para la separación de metales
pesados de soluciones acuosas.
 Diagrama ternario y Coeficiente de reparto

Diagrama Ternario

• En extracción L-L, el tipo de sistema

más común es el de tres componentes
con dos de ellos inmiscibles, siendo el
soluto totalmente miscible con los dos
solventes.

• El Diagrama Ternario es
la representación de la mezcla de tres
componentes, basado en un triángulo
equilátero, donde cada vértice
representa la composición del 100% de
cada componente.

Las líneas de reparto indican cuándo
vamos a separar, pero también indica si
la separación es satisfactoria o no. Entre
más cercano esté la línea de reparto del
punto crítico, más difícil será la
separación.
Línea de reparto: se originan dentro del
domo, o bajo la curva binodal e indica la
presencia de dos fases. Se evalúan
cuando una fase es rica o no en la
sustancia que deseamos separar,
obteniendo sus composiciones. Indica
una fase orgánica y una acuosa. El
acercamiento de las líneas hacia el domo
será tal que llegaremos al denominado
punto crítico.
Punto crítico: es un punto que
representa la imposibilidad de separar
las 3 sustancias.
• En el diagrama encontramos una curva
Partes de un Diagrama Ternario. en forma de campana que es el lugar
geométrico de las concentraciones de
las fases en equilibrio (curva de
saturación).
• Los puntos al interior de la curva
representan mezclas que forman dos
fases, mientras que los que están fuera
representan mezclas con una sola fase.
Fase 1
miscibles
La curva de miscibilidad, o curva
binodal, indica el límite de las dos
fases; por esto es importante. Los
tipos de Diagramas de Fases se
Fase 2 clasifican de acuerdo al número de
pares que son parcialmente miscibles
Parcialmente en un sistema dado.
miscible

Cuando se agrega cierta cantidad de solvente, eso no implica que se tenga inmediatamente una separación, es decir, habrá una zona en el diagrama en
que las sustancias coexistan siendo una mezcla homogénea (FASE 1), fase que se encuentra sobre la curva de miscibilidad o curva binodal. Debajo de la
curva, en FASE 2, se obtienen dos fases, en FASE 2 se comienzan a separar los componentes, y se comienzan a obtener las sustancias de interés.
 ¿Cómo graficar en un gráfico ternario?

Regla 1: Cada vértice en el triángulo representa la

composición pura o 100 % del componente.

¿Cómo saber cuál componente va en cada vértice?

Vértice C: componente más ligero. Es el soluto que

deseamos separar.

Vértice A: es el disolvente Carrier o portador del soluto

(corresponde al solvente de la alimentación).

Vértice B: componente intermedio. Es el disolvente

extractante.

Regla 2: El lado opuesto para cualquier vértice representa

una concentración cero para ese componente.
Composición de los 3 componentes en un
• La línea que une a cada vértice representa la mezcla de triángulo equilátero.
esos dos componentes.
 La esquina C HNO3 A = 35 % H2SO4
representa el
100% y el lado B = 20 % H2O
opuesto el 0 %, C = 45 % HNO3
irse al lado
opuesto

Crece B
Composición
Crece C ternaria: punto
crítico

La esquina A
representa el La esquina B
100% y el lado representa el
opuesto el 0 %, 100% y el lado
irse al lado H2SO4 H2O opuesto el 0 %,
opuesto irse al lado
Crece A opuesto
 Coeficiente de reparto o Distribución
El proceso de SX es una variante de la Extracción L-L y como ambos procesos buscan la separación y
purificación de un “soluto” o especie, se puede calcular cuánto se distribuye esta especie en ambas fases que
son inmiscibles.

¿Cómo calculamos la distribución del metal iónico en los solventes del proceso SX?

Vimos anteriormente que la Extracción por solventes es un proceso en el que ocurre un fenómeno de distribución
de un componente en particular, entre dos fases líquidas que son inmiscibles.

Esta distribución puede ser calculada con un

coeficiente de distribución D, definido para el
sistema como:
Del valor obtenido de D, se puede conocer el
Porcentaje de Metal extraído (% E) del
proceso con la siguiente ecuación:
Y si la reacción, por ser un proceso reversible, la
expresamos en términos de una Constante de
Equilibrio de Extracción Kext, la expresión de la
constante queda como:

Sustituyendo la ecuación (1) en (4), tenemos:

Si a la ecuación (5), le aplicamos logaritmos, esta queda

expresada como:

Para el caso de SX que incluya la mezcla de sustancias como

agentes extractantes, el factor de separación o distribución
del metal estará dada por la siguiente ecuación, donde M1 y
M2 son los componentes de extracción mayor y menor,
respectivamente:
Ejemplo 1:

Se dispone de 1L de agua conteniendo 5,0 g de yodo.

a) ¿Qué cantidad de yodo habría en la fase acuosa después de agitar la misma tres veces con 80 cm 3 de CCl4 cada vez?
b) Y ¿si se efectúa el proceso realizando una sola extracción con 240 cm 3 de extractante?

Dato: la constante de reparto del yodo entre el CCl 4 y el H2O es 85.

Desarrollo de a)

La constante de reparto relaciona la cantidad de yodo que habría en las dos fases inmiscibles (CCl 4 y H2O) cuando se alcance el
equilibrio:
I2 (H2O) ↔ I2 (CCl4)
D = [I2] CCl4 = 85
[I2] H2O
• En este equilibrio, denominaremos como X1 al número de gramos de I 2 que quedan en el agua después de la primera extracción, por
lo que el CCl4 habrá (5 - X1) g de I2:
• En la primera extracción, se sustituye en la ecuación de D y se expresan las concentraciones en g/L de I2, y
tendremos:
Concent. I2 en CCl4

[5 – X1] Multiplicar extremos

0,080 con extremos y 5 – X1
85 = 85 =
X1 centros con centros 0,080 X1
1
85 (0,080 X1) = 5 – X1

Concent. I2 en H2O 6,8 X1 = 5 – X1

6,8 X1 + X1 = 5

7,8 X1 = 5

X1 = 5 = 0,641 g I2 de soluto remanente en agua

7,8
• En la segunda extracción, se parte de 0,641 g de I 2 en la fase acuosa y después de alcanzado el equilibrio, quedan
X2 g de I2 por litro de H2O. Repitiendo el proceso anterior:

0,641 – X2
0,080 85 X2 = 0,641 – X2
85 =
X2 0,080
1 85 X2 ·0,080 = 0,641 – X2

6,8 X2 = 0,641 – X2

6,8 X2 + X2 = 0,641

7,8 X2 = 0,641

X2 = 0,641 = 0,082 g I2 de soluto remanente en agua

7,8
• Para la tercera extracción:

0,0821 – X3 85 X3 = 0,082 – X3
0,080 0,080
85 =
X3
1 85 X3 ·0,080 = 0,082 – X3

6,8 X3 = 0,082 – X3

6,8 X3 + X3 = 0,082

7,8 X3 = 0,082

X3 = 0,082 = 0,0105 g I2 de soluto remanente en agua

7,8

La cantidad extraída después de las tres extracciones se obtiene como diferencia entre la cantidad inicial de yodo (5,0 g)
y la que queda en la fase acuosa después de la última extracción (0,0105 g) = 4,9895 g de I 2.
Desarrollo b) Y ¿si se efectúa el proceso realizando una sola extracción con 240 cm 3 de extractante?

Si la extracción se realizase en un solo paso con 240 cm 3 de CCl4 , la cantidad de yodo que quedaría en fase acuosa
sería Y1:

5 – Y1 85 Y1 = 5 – Y1
0,240 0,240
85 =
Y1
1 85 Y1 * 0,240 = 5 – Y1

20,4 Y1 = 5 – Y1

20,4 Y1 + Y1 = 5

21,4 Y1 = 5 5,0 g – 0,234 g = 4,766 g de yodo en el medio

orgánico. Se comprueba que utilizando la misma
Y1 = 5 = 0, 234 g I2 cantidad de CCl4, el rendimiento en la extracción es
21,4 mayor cuanto mayor sea el número de etapas de
extracción realizadas.
Ejemplo 2: La solubilidad de A es de 35 g /100mL de CH 2Cl2 y 5 g /100mL de agua. Si tenemos 5 g de A en 100
mL de H2O y deseamos extraer con 100 mL de CH2Cl2. ¿Cuántos gramos de A extraeremos?
Ejemplo 3: A 25°C, la constante de reparto del formaldehido entre éter y agua es 0,11. Calcule la fracción de
formaldehido que permanece en la fase orgánica cuando se ha realizado una extracción de 10 gramos de soluto
disueltos en 50 mL de agua extraídos con 50 mL de éter. Realice una comparación al realizar dos extracciones
sucesivas con 25 ml de éter en cada una.
Isoterma de adsorción

• La Isoterma de Distribución es una relación entre la concentración de la especie extraída en la fase orgánica
versus la concentración de la misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada.

• La isoterma de distribución se usa tanto para extracción, como para re-extracción, en este segundo caso los ejes
se invierten.

• Indican como las moléculas adsorbidas se distribuyen entre la fase líquida y la sólida cuando el proceso de
adsorción alcanza un estado de equilibrio.

Normalmente, la forma más utilizada para construir la isoterma de

extracción es contactar, en diferentes proporciones, el acuoso y el
orgánico, y analizar por el elemento metálico una vez logrado el
equilibrio. La fases orgánicas y acuosas se ponen en contacto en un
embudo decantador (250 cc) y se agitan durante tres minutos.
Luego, se deja decantar las fases. Generalmente, se emplean
razones O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.