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Re parto entre
disolventes no
miscibles.
Ley de distribución de
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N ernst
La ley de distribución de Nernst o ley de reparto es una
generalización que gobierna la distribución de un soluto entre
dos solventes inmiscibles. La ley fue propuesta
en 1931 por Walther Nernst, que estudió la distribución de
numerosos solutos en diversos disolventes.
Por lo tanto, si considerados dos disolventes «A» y «B» que forman
dos fases separadas cuando están en contacto y suponemos que
una pequeña cantidad de soluto «i» se disuelven en ambas fases
formando dos disoluciones ideales en equilibrio, el cociente de
fracciones molares del soluto en las dos fases se puede expresar
así:
Donde x es la fracción molar del soluto en cada disolvente, (mu) la
fugacidad, R la constante universal de los gases ideales y N el
coeficiente de distribución o de reparto, que depende de T, la
temperatura y de P, la presión. Por otra parte, si las disoluciones son
lo suficientemente diluidas, este coeficiente puede hallarse a partir de
las constantes de la ley de Henry para «i» en los disolventes «A» y
«B», simbolizadas por kH. Se demuestra que:
En el caso ideal en el que las actividades (a) del soluto
en ambas fases sean muy similares, por lo que podemos
suponerlas equivalentes a las concentraciones c,
llegamos a una única constante, Kc, que, como hemos
visto, depende de la temperatura y la presión:
 Rendimiento de la extracción
4.2
Rendimiento de la extraccion

El rendimiento de la extracción se expresa por la fracción molar del soluto en el disolvente que actúa
como extractante, que se calcula por diferencia respecto a la unidad, con la fracción molar de soluto que
queda en el disolvente inicial, generalmente agua. A continuación, se deduce una expresión general que
permite el cálculo del rendimiento en función de la constante de distribución (KD).
La constante de equilibrio K, antes expresada, se denomina constante de distribución (o de reparto) y se representa como
KD.

Si los volúmenes de los disolventes son V1 y V2, e inicialmente el disolvente 1 contenía m moles del soluto, expresándose
como α la fracción molar del soluto en la fase 1 cuando se alcance el equilibrio después de la agitación, las concentraciones
en mol/l se pueden escribir como:

[S]1 = α m / V1 y [S]2 = (1-α) m / V2

Sustituyendo en la expresión de la constante de distribución K = [S]1/ [S]2 queda:

KD = (α m / V1) / ( (1-α) m / V2)


Dividiendo por m y reagrupando términos:

α KD V2 = V1 -α V1 ; α (KD V2 + V1) = V1 ;

y por último α = V1 / (V1 + KD V2)

La expresión pone de manifiesto que la fracción de soluto en la fase 1 (en este caso, acuosa), es función exclusivamente
de los volúmenes de las dos fases y de la constante de distribución (KD).

El rendimiento de la extracción, fracción de soluto en la fase 2, viene dado por 1 - α, multiplicándolo por 100 si se desea
expresar en tanto por ciento.
Rendimiento de una
extracción
4.2.1 extracción simple
Es un procedimiento por el cual se separa una
sustancia en dos que no pueden mezclarse entre si.
Es la técnica empleada para separar un producto
orgánico de una mezcla de reacción o para aislarlo
de sus fuentes naturales

Extracción
Extracción simple

Consiste en realizar en realizar una sola extracción, de esta forma se dividen las
sustancias acorde al sistema, esta técnica se basa en el grado de solubilidad de un
compuesto en un liquido en particular. En otro supuesto caso podemos encontrar dos
disolventes no miscibles agitamos la mezcla con una sustancia que tenga la propiedad
de poder dividirse entre los dos líquidos.
Equipo y procedimiento

El aparato utilizado en las extracciones es el embudo de separación


• El tapon y la llave, que deben estar bien ajustados, se lubrican con una grasa adecuada antes de
cada uso
• El embudo de separación debe manejarse con ambas manos, con una se sujeta el tapón,
asegurándolo con el dedo índice, y con la otra se manipula la llave.
• Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presión de su interior; se agita con
suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave.
• Después de separar ambas fases, se saca el inferior por la llave y la superior con la boca; asi se
previenen posibles contaminaciones.
• El numero de extracciones depende del coeficiente de reparto y de los volúmenes relativos de
agua y disolvente
• La posición relativa de las capas depende de sus densidades
Algunas aplicaciones…..

Si existen sustancias
inorgánicas complejas Si es preciso retener un
01 disueltas en
orgánicas acuosas
soluciones 02 componente que se encuentra
en una concentración muy
pequeña

Si la separación se basa mas en Si la mezcla posee puntos de


03 la naturaleza delas sustancias
que en su distinta volatilidad
04 ebullición o de fusión muy
próximos
Aplicaciones industriales
La industria química inorgánica para
la industria bioquímica como la recuperar compuestos tales como
separación de antibióticos y la acido fosfórico, acido bórico e
recuperación de proteínas de hidróxido de sodio de soluciones
sustratos naturales acuosas

Recuperación de compuestos Recuperación de compuestos


aromáticos como fenol, anilina o orgánicos del agua como
compuestos nitrogenados de las formaldehido, acido fórmico y
aguas de desecho acido acético
4.2.3 Extracción múltiple
También llamado extracción a contracorriente

Realiza la separación de manera sistemática que se efectúa en un serie de ciertos


números de tubos de extracción de los cuales la fase inferior permanece estacionaria,
mientras que la superior es móvil en el curso de ciertas transferencias.
¿porque nos puede interesar repetir el proceso sobre la misma muestra?
Determinación del coeficiente de reparto
¿Qué es?
Determinación por Cromatografía líquida de alta resolución (Método CLAR)
APLICACIONES DE LA
EXTRACCIÓN
La Extracción Líquido-Líquido es, junto a la destilación, la operación básica más importante en la separación
de mezclas homogéneas líquidas. Consiste en separar una o varias sustancias disueltas en un disolvente
mediante su transferencia a otro disolvente insoluble, o parcialmente insoluble, en el primero.
APLICACIONES
1. Separación de compuestos inorgánicos como ácido fosfórico, ácido bórico e hidróxido de sodio.
2. Recuperación de compuestos aromáticos.
3. Refinación de aceites lubricantes y disolventes
4. En la extracción de productos que contienen azufre.
5. Obtención de ceras parafínicas
6. Desulfuración de productos petrolíferos
7. Productos farmacéuticos Ejemplo en la obtención de la penicilina
8. Industria alimentaría
9. Obtención de metales costosos, Ej como uranio-vanadio.
FACTORES QUE AFECTAN LA EXTRACCIÓN

1. Composición de la alimentación, temperatura, presión y velocidad de flujo.


2. El grado de separación deseado.
3. Elección del disolvente.
4. Temperatura y presión de operación.
5. La formación de emulsiones y espumas.
https://sites.google.com/site/extraccionliquidoliquido/4-extraccion-liquido-liquido/aplicaciones-de-la-ext--l
SEPARACIONES SELECTIVAS Y
ESPECÍFICA
SEPARACIONES SELECTIVAS
Una reacción selectiva por lo general ocurre entre un reactivo (ion, elemento o compuesto) y un grupo de iones,
elementos o compuestos; el reactivo se denomina reactivo de grupo y debe producir una reacción cuantitativa con las
especies reaccionantes.
SEPARACIÓN ESPECÍFICA
1. Una reacción específica es aquella que produce un reactivo particular (ion, elemento o molécula),
con un ion, elemento o compuesto determinado, estando éste en presencia de cualesquiera otros iones,
elementos o compuestos.
https://
www.studocu.com/co/document/universidad-del-atlantico/quimica-analitica-i/practica-1-reacciones-selectivas-
y-especificas/10231879
Extracción líquido – líquido
a contracorriente. 
La extracción liquido liquido consiste en la separación de los
constituyentes de una disolución liquida por contacto con otro
Introducción liquido inmiscible que disuelve preferentemente a uno de los
constituyentes de la disolución original, dando lugar a la aparición
de las 2 capas liquidas inmiscibles de diferentes densidades.

• Separación de compuestos inorgánicos como ácido


fosfórico, ácido bórico e hidróxido de sodio.
• Recuperación de compuestos aromáticos.
Aplicaciones • Refinación de aceites lubricantes y disolventes
Extracción Liquido-Liquido • En la extracción de productos que contienen azufre
.
• Obtención de ceras parafínicas
1)  en cada etapa se realiza el contacto entre la alimentación
y el disolvente
2)alcanza el equilibrio entre el extracto y el refinado
Métodos de 3) hay separación de las fases formadas
calculo 4)     
se recupera el disolvente

Métodos de • contacto sencillo


• contacto mutiple en corriente directa
contacto •  contacto mutiple en contracorriente
• contacto multiple en contracorriente con reflujo
 
PRINCIPIOS DE LA TECNICA

¿EN QUE CONSISTE?


La extracción con disolventes es la técnica de separación de un
compuesto
PRINCIPIOS DE LA TECNICA

El principal objetivo de la extracción es separar selectivamente el


producto de una reacción.
Principio de la técnica

1. El principio de la técnica de separación de un compuesto por extracción se basa en la transferencia


selectiva del compuesto
CÁLCULO DE REPARTO
La pendiente de las rectas de reparto varia con las concentraciones y la
naturaleza de la mezcla, pudiéndose representar los siguientes casos

a) La fase E es mas rica en C que la fase R, de modo que el componente C


esta favorecida hacia la fase mas rica en B.

b) La distribución de C no esta favorecida hacia ninguna de las fases.

c) En el caso C la distribución del componente C esta favorecida hacia la fase


mas rica en A.
Interpolación de rectas de reparto

Para efectuar los cálculos de extracción sobe los diagramas


anteriores es necesario disponer de algún método que permita
trazar rectas de reparto por cualquier punto de la curva binodal,
interpolando entre las determinadas experimentalmente.
Método de Sherwood
Es una modificación del método analítico el cual puede deducirse
de la siguiente manera.

Métodos de calculo

Se tomaran diferentes suposiciones para los cálculos


1. en cada etapa se realiza el contacto entre la alimentación y el
disolvente
2.  las etapas son teoricas o ideales, es decir que se alcanza el
equilibrio entre el extracto y el refinado
3. hay separación de las fases formadas
4. se recupera el disolvente
Los métodos de cálculo del numero de etapas, depende de los métodos de
contacto empleados en el proceso de extracción consideraremos los siguientes
a) contacto sencillo
b) contacto múltiple en corriente directa
c) contacto múltiple en contracorriente con reflujo

d) Contacto sencillo

Disolvente parcialmente miscible con uno de los componentes de la


alimentación y totalmente miscible con el otro

Sobre el diagrama triangular, la alimentación es el punto F. Para llevar acabo la


extracción se ha de añadir el disolvente B a la alimentación en una única etapa.
La cantidad de disolvente que ha de añadirse e calcula mediante un balance
de materia.

Las cantidades de extracto y refinado, se calculan por un balance de materia,


una vez leídas en el diagrama sus composiciones respectivas xi y yi
Sistemas inmiscible se presenta un caso especialmente sencillo cuando los
componentes A y B son totalmente inmiscibles entre si, y permanecen cada uno
en una fase. En este caso, resulta conveniente referir la concentración de cada
fase al componente inmutable de la misma.
B) Contacto múltiple en corriente directa
Este método consiste en la repetición del proceso para una etapa en
contacto sencillo, es decir la primera etapa se pone nuevamente en
contacto con el disolvente, en la segunda etapa separando nuevo
extracto y refinado.
D) Contacto Múltiple En Contracorriente Con Reflujo
En el caso de la extracción en contracorriente sin empleo de reflujo, el grado
máximo de pureza que puede alcanzarse en el extracto será el correspondiente a
las condiciones de equilibrio con la alimentación; mientras que en el refinado puede
alcanzarse, en el límite, la pureza correspondiente a las condiciones de equilibrio
con el disolvente puro.

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