Química Analítica Aplicada – UTN FRM

CLORUROS

Determinación de cloruros en salmuera por MÉTODO DE MOHR Y VOLHARD.

Introducción
Se entiende por salmuera inicial la solución de cloruro de sodio adicionada a las vasijas con
aceitunas una vez concluidos los lavados. La concentración inicial de dicha salmuera
desciende su concentración a medida que se va estabilizando con los frutos y este valor es
el que se debe considerar para hacer selectivo el medio de fermentación.
Una concentración inicial que supere el 8% puede provocar arrugamientos en las olivas e
impedir el desarrollo de la flora microbiana deseable. Si por el contrario, es muy baja (2 al
3%), resulta insuficiente para impedir el desarrollo de la flora indeseable. De lo dicho se
deduce la necesidad de controlar la salmuera que se adicione, como así también su
concentración durante el proceso de fermentación.

MARCO TEÓRICO

Método de Mohr: Utilizamos la formación y posterior valoración de un precipitado donde el

ion cloruro precipita como AgCl, utilizándose como reactivo patrón una solución de nitrato de
plata y el ion cromato como indicador. Es importante que la precipitación del indicador ocurra
cerca del punto de equivalencia de la titulación. Al ser el cromato de plata más soluble que el
cloruro de plata, si se agrega iones plata la solución que contiene una concentración
considerable de ion cloruro y una pequeña de ion cromato, precipita el cloruro de plata y no
se formaria el cromato de plata hasta que la concentración del ion plata alcance un calor lo
suficientemente grande como para exceder el producto de solubilidad. Se observa el punto
final de la valoración cuando la solución amarilla debido al cromato se torna roja por la
reacción. En esta tecnica lo que cambia de color es el PRECIPITADO no la SOLUCIÓN.

1° reacción analitica de titulación: solubilidad del AgCl 1,8e-10

2° reacción indicadora: solubilidad Ag2CrO4 1,1e-12

Tipo de error: por exceso (visualización de la aparición del cromato de plata)

Como la solubilidad del Ag2CrO4(s) es mayor que la del AgCl (s), este último precipita
primero.

Limitaciones:
- no se puede usar para soluciones diluidas de cloruro;

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- el ph debe estar entre 6,3 y 10,5; si el ph es menos 6,3 utilizamos carbonato ácido de
sodio o bórax para alcalinizar y si el ph es mayor a 10,5 se acidifica con ácido acético;
● si el ph es muy ácido el cromato pasa a cromato ácido lo que conlleva
a formar el dicromato de color rojo e interfiere con el punto de
equivalencia, es decir con la reaccion indicadora.
● si el ph > 10 , el medio alcalino hace reaccionar a la plata formando
óxidos insolubles (AgOH)
- la solución debe tener un pH cercano a la neutralidad, ideal de 8,3.

Método de Volhard: es una titulación por retorno del ion plata agregado en exceso con
sulfocianuro el cual colorea la solución de rojo anaranjado al unirse con el ión hierro (III) una
vez que se titula completamente la plata.
En este método lo que se produce es un cambio de color en la solución y no en el precipitado
y no hace falta la preparación de un blanco porque el punto de equivalencia es casi igual al
punto final (Ve es aproximadamente igual al Vf).

Tipo de error: por defecto, y la fuente de error es la rxn de metátesis.

El kps del Sulfocianuro de plata es menor, entonces si el precipitado de cloruro de plata no
está bien protegido ( con que lo protejo???????)el tiocianato puede reaccionar con la plata
del cloruro de plata y no con la plata en exceso y esto es lo que se conoce como rxn de
metátesis.

Limitación:
- Debe trabajarse en medio ácido, de lo contrario el hierro se hidroliza para formar el
hidróxido férrico evitando así identificar la coloración rojiza.

Para el método de Fajans la titulación es directa como para el método de Mohr siendo la
fluoresceína el indicador que vira a rojo debido al fluoresceinato de plata formado por
adsorción

OBJETIVOS
Determinar las cantidades del ión cloruro en la matriz analizada y comparar los valores
obtenidos con los parámetros establecidos por la legislación para cada caso.

MOHR (método directo)

MATERIALES
- Matraz Erlenmeyer de 250 ml

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- Bureta graduada de 10 ml
- Matraz 100 ml
- Soporte de bureta

REACTIVOS
- Solución de Nitrato de Plata 0.1 N valorada (reactivo titulante)
- Solución de Cromato de Potasio al 5% (indicador)

MUESTRA
- salmuera, dilución 2:100

PROCEDIMIENTO

1° preparar la dilución de la salmuera 2:100 (2 ml de salmuera en 98 ml de agua destilada)

en matraz;
2° adicionamos 4 gotas de indicador K2CrO4;
3° llevamos 20 ml de la dilución a un erlenmeyer de 200 ml;
4°titulamos con AgNO3 hasta el viraje de amarillo a rojo ladrillo. En un punto intermedio de la
titulación notaremos un precipitado blanco producto de la formación del AgCl.

VALORES OBTENIDOS

- Volumen de AgNO3 gastado en muestra 3,2 ml

- Volumen de AgNO3 gastado en blanco 0,1 ml

CÁLCULOS

% de NaCl = 0,0585 x 0,1eq/l x (3,2ml - 0,1ml) x100 x50 = 4,53 de NaCl

20 ml

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VOLHARD (método indirecto)

MATERIALES
- Matraz Erlenmeyer de 250 ml
- Bureta graduada de 10 ml
- Matraz 100 ml
- Soporte de bureta

REACTIVOS
- Solución de Nitrato de Plata 0.1 N
- Solución de sulfato férrico amónico (indicador)
- Ácido nítrico
- Solución de tiocianato de potasio 0,1 N (agente valorante)

MUESTRA
- salmuera, dilución 1:50

PROCEDIMIENTO
1° preparar la dilución de la salmuera 1:50 (1 ml de salmuera en 49 ml de agua destilada)
en matraz;
2° llevamos 20 ml de la dilución a un Erlenmeyer de 200 ml y añadimos AgNO3 en exceso,
5ml;
3° agregar ácido nítrico y 5 gotas de indicador sulfato férrico amónico;
4° Titulamos con tiocianato de potasio hasta el viraje del precipitado blanco (formación de
sulfocianuro de plata) a rojo sangre.

VALORES OBTENIDOS

- Volumen de KSCN gastado en muestra 1,1 ml

CÁLCULOS

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%NaCl = (5cm3 - 1,1cm3) x 0,1eq/l x 0,0585 x100 x50 =5,7% NaCl

20 ml

LEGISLACIÓN

CONCLUSIONES

Teniendo en cuenta el código alimentario argentino y realizando dos técnicas diferentes

para la determinación de cloruros, concluimos que la muestra de salmuera utilizada se
encuentra aproximadamente dentro de los parámetros establecidos.

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TECNICA MOHR

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DIAGRAMA DE FLUJO

CLORUROS: MÉTODO DE MOHOR

Preparar dilución 1:50 de

salmuera (1 ml sal. – 50
agua)

Llevamos una
alícuota de 20 ml
al Erlenmeyer

Agregamos 4 gotas
de indicador
K2CrO4
Medir Ph: si es inferior a 6 agregar

Carbonato sódico y si es mayor

Enrazar bureta con
solución de AgNO3 a 8,3 agrego acido acético
0,1 N

Titular con nitrato de

plata, ppdo blanco

Formación de AgCl
Seguir titulando hasta el
viraje a rojo ladrillo
(formación de Ag2CrO4)

Realizar el ensayo
en blanco

Realizar cálculos

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TECNICA VOLHARD

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DIAGRAMA DE FLUJO

CLORUROS: MÉTODO DE VOLHARD

Preparar una dilución 1:50 y

tomar una alícuota de 20 ml

Agregar solución de
AgNO3 con un ligero
exceso conocido (5ml)

Adicionar indicador
sulfato férrico y
ácido nítrico

Titular exceso con

tiocianato de
potasio 0,1 N

Aparición de ppdo
blanco (formación de
sulfocianuro de plata)

Titular hasta el
viraje a rojo sangre

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