Laboratorio de Química Analítica I 2020B

Informe

TITULACIONES DE PRECIPITACIÓN

Florez Restrepo David1, Avella Ballesteros Oriana2, López Angelly3

Universidad Santiago de Cali, Cali, Colombia

Daniel.florez00@usc.edu.co1, Oriana.avella00@usc.edu.co2, Anyeli.lopez00@usc.edu.co3

Objetivos:

● Aplicar el equilibrio de precipitación via valoración titulometría con indicadores.

● Establecer las diferencias existentes entre los métodos de Fajans, Mohr y Volhard en
la determinación de cloruros.

Introducción:

Las aguas naturales tienen contenidos muy variables en cloruros dependiendo de las
características de los terrenos que atraviesan pero, en cualquier caso, esta cantidad siempre es
menor que las que se encuentran en las aguas residuales.

El aumento en cloruros de un agua puede tener orígenes diversos. Si se trata de una zona
costera puede deberse a infiltraciones de agua del mar. En el caso de una zona árida el
aumento de cloruros en un agua se debe al lavado de los suelos producido por fuertes lluvias.
En último caso, el aumento de cloruros puede deberse a la contaminación del agua por aguas
residuales.

Los contenidos en cloruros de las aguas naturales no suelen sobrepasar los 50-60 mg/l. El
contenido en cloruros no suele plantear problemas de potabilidad a las aguas de consumo. Un
contenido elevado de cloruros puede dañar las conducciones y estructuras metálicas y
perjudicar el crecimiento vegetal.

El ion cloruro (Cl-) es uno de los aniones orgánicos más abundantes en la naturaleza,
determinar su concentración es un proceso de importancia para asegurar la calidad de muchos
productos. En la presente práctica se determinará la concentración de cloruros en una muestra
problema mediante los métodos argentométricos de Mohr, Volhard y Fajans. El análisis que
se llevó a cabo fue de tipo cuantitativo, con base a procedimientos experimentales
desarrollados en el laboratorio permitiendo así evaluar a través del color el punto final de la
valoración.

● Método de Mohr

Uno de los métodos más usados para la determinación de cloruros presentes en una solución,
es el llamado método de Mohr. Se utiliza una sal de plata, como el nitrato de plata (AgNO3),
para determinar la concentración de cloruros presentes en una muestra, usando cromato
potásico como indicador del punto de equivalencia.

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Esta precipitación debe hacerse en medio neutro o débilmente alcalino (pH 7.5 – 10) ya que,
en medio ácido disminuye la solubilidad del indicador, y en medio excesivamente alcalino,
precipita el hidróxido de plata antes que el cromato de plata.

● Método de Voldhard

Este método se basa en la precipitación del tiocianato de plata (AgSCN), en medio ácido, con
el Fe(III) para detectar el exceso de ion tiocianato Esta reacción se utiliza para la titulación
por retroceso de cloruros.

● Método de Fajans

El método de Fajans es un método de titulación directa de cloruros con el AgNO3, el cual usa
un indicador de adsorción para el punto final de la titulación (Diclorofluoresceína) que al
adsorberse sobre el precipitado de AgCl(s) formado, el agregado resultante toma una
coloración rosa que puede utilizarse como indicador visual.

Sección experimental:

- PROCEDIMIENTO PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE AgNO3

Se pesaron aproximadamente 1.6988 g de AgNO3 puro para disolverlos en agua destilada

y aforar hasta completar los 100mL, esta solución ya preparada se cubrió con papel
aluminio. Posteriormente pesaron aproximadamente 0.0500g de NaCl puro y seco y
disolverlos en 50,0mL de agua destilada y 2mL de cromato de potasio al 5% para después
valorar la solución de cloruro de sodio con la de nitrato de plata hasta la aparición de un
color rojo ladrillo.

En la siguiente tabla se encuentran los pesos de los reactivos:

Tabla 1. Estandarización de AgNO3

Vidrio reloj 20,3106g
NaCl 0,60133g
AgNO3 gastado en la estandarización 13,8mL

- PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE

TIOCIANATO

Se pesaron aproximadamente 0.4859 g de KCNS y se le adiciono aproximadamente 40mL

de agua y se disolvió, se afore y agito. También, se tomó una alícuota de 10mL de la
solución de nitrato de plata estándar y se colocó en un erlenmeyer de 250mL, se diluyó
con agua destilada hasta unos 50mL y se le añadio 1.0mL de HNO3 37 concentrado y
1.0mL de cloruro férrico 3% para posteriormente titular con el tiocianato de potasio hasta
la aparición de una coloración rojiza.

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En la siguiente tabla se encuentran los pesos de los reactivos:

Tabla 2. Estandarización de KCNS

Vidrio reloj 20,3165g
KCNS 0,4902g
KCNS gastado en la estandarización 13,7mL

Tabla 3. Estandarización de KCNS

Vidrio reloj 20,3775g
KCNS 0,9715g
KCNS gastado en la estandarización 10,5mL

ANÁLISIS DE LA MUESTRA PROBLEMA.

1. MÉTODO DE FAJANS. Fluoresceina (solución al 0.1% en metanol al 70%)

Se tomaron aproximadamente 20 mL de la solución problema en un Erlenmeyer de 250

mL, y se adiciono 5 gotas del indicador y titulamos con la solución estándar de nitrato de
plata hasta la aparición de un color rojizo.

Muestra problema número 1

Volumen gastado 75mL

2. MÉTODO DE MOHR. Cromato de potasio al 5%

Se tomaron 20 mL de la solución problema y se adicionó 1.0mL del indicador y 30mL de

agua. Se valoró con el AgNO3 hasta la aparición de un precipitado rojo ladrillo

También, se realizó el procedimiento tomando 50mL de agua y agregándole 1.0mL del

indicador y 1.0 g de CaCO3 puro y disuelva. Se procedió a valorar la solución con
AgNO3 hasta la primera tonalidad rojiza.

Muestra problema número 2

Volumen gastado 1,8mL

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3. MÉTODO DE VOLHARD. sulfato férrico al 3%.

Se tomó una alícuota de 20mL de la solución problema y se transfirieron a un erlenmeyer

de 250mL para diluirlos con 50ml de agua destilada y añadimos exactamente 20mL de la
solución de AgNO3 estándar y adicionamos 1.0mL de HNO3 y 1.0mL de la solución
indicadora. Para posteriormente valorar con KCNS que se estandarizó.

Muestra problema número 3

Volumen gastado 21,1mL

Discusión y resultados:

En el procedimiento de laboratorio para la determinación de cloruros utilizando los métodos

de Fajans, Mohr y Volhard se pudo precisar la importancia de tener una claridad de la fuente
de agua que se esta utilizando para hacer la limpieza de los recipientes y evitar contaminacion
con cloruros de otras fuentes ya que estos alteran la muestra (se pone blancusca), tambien es
necesario conocer las características de la curva de valoracion para determinar el cambio de
color en la titulacion y los diferentes colores que se generan para las diferentes tipos de
muestras ya que de no ser precisos puede generarse un error sistematico (por el cual toco
repetir el procedimiento en tres diferentes ocasiones) hasta que se logro generar el color
esperado, rojo ladrillo para la titulacion con (K2CrO4+2Ag+2K++Ag2CrO4(s)) y el color
2−¿ ( s) ¿
−¿→FeSCN ¿
pardo rojizo ( Fe3 +¿+ SCN ¿
).

Al comparar con resultados de otras fuentes se pudo determinar que existen ciertos
parámetros a tener en cuenta para cada uno de los diferentes métodos :
En el caso de aguas cuya concentración de cloruros sea inferior a 30 ppm no utilizar este
método.

El pH de la muestra debe estar entre 7 y 10 , ya que si:

pH < 7 se disolvería el Ag2CrO4 y dificultará la detección del punto final de la valoración.

pH > 7 precipitaría el AgOH , de color pardo , y cometeríamos error.

Interferencias: La materia orgánica debe eliminarse. Los Br- , I- , y CN- se registran como
concentraciones equivalentes de Cl-. Los iones sulfuro, tiosulfato y sulfito interfieren pero se
eliminan con agua oxigenada, al 30%. Los fosfatos interfieren por encima de 25 ppm por
precipitar como Ag3PO4. El Fe2- interfiere por encima de 10 ppm al reaccionar con y
enmascarar el punto final.

Es importante que la valoración se efectúe en medio ácido para evitar la formación de las
especies Fe2- + K2CrO4 de color anaranjado y pardo, respectivamente, y que enmascaran la
primera aparición del color rojo esperado. Por otro lado, la concentración del indicador no es
crítica en la valoración de Volhard.

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La valoración por el método de Fajans utiliza un indicador de adsorción. Para entender cómo
funcionan estos indicadores, debemos tener presente la carga eléctrica que poseen los
precipitados: Cuando se añade Fe2 a una disolución de K2CrO4 existe un exceso de Fe2 este
en la misma antes del punto de equivalencia. Algo de Fe2 se absorbe selectivamente sobre el
precipitado de KC2Cr04 cargándose negativamente. Después del punto de equivalencia, hay
exceso de Fe2 en la disolución. Al adsorberse Fe2 sobre la superficie del K2Cr04 se crea una
carga positiva sobre el precipitado. El cambio brusco de carga negativa a positiva tiene lugar
en el punto de equivalencia

Otro método para determinar los cloruros es el método del nitrato de mercurio. Éste tiene la
ventaja que el punto final de la reacción es fácilmente apreciable.

El Método potenciométrico se aplica mediante un potenciómetro y un electrodo de cloruros.

Este método es recomendable para aguas con elevado color y turbidez principalmente para
aguas residuales.

−¿ →AgCl (s ) ¿

Ag+¿+Cl ¿
(Precipitado de color blanco)
+¿+ Ag 2 CrO4 (s) ¿

K 2 CrO 4 +2 Ag+¿→ 2 K ¿
(Precipitado de color rojo ladrillo)

Método de Volhard

−¿→ AgSCN (s ) ¿

Ag
+¿+SCN ¿
(Precipitado de color blanco)
2−¿ ( s) ¿
−¿→FeSCN ¿

Fe3 +¿+ SCN ¿

(Ion de color pardo-rojizo)

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Conclusiones

Pará los ensayos en laboratorio manejando cloruros es importante tener en cuenta la facilidad
con los que estos pueden reaccionar con residuos de jabón, agua potable o residuos de
cloruros pertenecientes a otras fuentes, también es necesario conocer como funciona la curva
de titulación ya que el cambio de color en la titulación de algunos productos puede darse de
manera muy rápida y con un gasto mínimo de ( ). Para el caso experimental anterior fue
necesario hacer la titulación 3 veces hasta poder determinar que los colores eran correctos 2−¿ ( s) ¿
−¿→FeSCN ¿
rojo ladrillo para K2CrO4+2Ag+2K++Ag2CrO4(s) y pardo rojizo para Fe3 +¿+ SCN ¿

verificando con la literatura que estos fueran los colores estandarizados para las
muestras problemas.

La determinación de cloruros puede hacerse mediante tres métodos: el método argentométrico

o volumétrico método de nitrato de mercurio y, el método potenciométrico. el método
argentométrico o volumétrico es recomendable para agua con concentraciones entre 1,5 y 100
mg/l de cloruros.

Este método es aplicable para la determinación de cloruros en aguas potables o superficiales,

siempre que no tengan excesivo color o turbidez. Se basa en el método de Mohr. Sobre una
muestra ligeramente alcalina, Cuando todo el producto ha precipitado, se forma el cromato de
plata, de color rojo ladrillo, que es menos insoluble que el anterior y nos señala el fin de la
valoración.

Los contenidos en cloruros de las aguas naturales no suelen sobrepasar los 50-60 mg/l. El
contenido en cloruros no suele plantear problemas de potabilidad a las aguas de consumo. Un
contenido elevado de cloruros puede dañar las conducciones y estructuras metálicas y
perjudicar el crecimiento vegetal.

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Informe

Bibliografía y Webgrafía

Skoog, Douglas A; Donald M. West, F. James

Holler y Stanley R. Crouch. “
Fundamentos dequímica analítica
” 8. ed. México: Thomson, 2005

https://www.ambientum.com/enciclopedia_medioambiental/aguas/
determinacion_de_cloruro.asp#:~:text=Se%20basa%20en%20el%20m%C3%A9todo,muy
%20insoluble%20de%20color%20blanco.&text=%2D%20Si%20lo%20que%20queremos
%20son%20los%20mg%2Fl%20de%20cloruros.

https://www.ambientum.com/enciclopedia_medioambiental/aguas/
determinacion_de_cloruro.asp

Principios de análisis instrumental

7° Edición
Douglas A. Skoog, F. James Holler, Stanley R. Crouch.

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