El método de Mohr, es un método de titulación por precipitación que permite valorar

iones cloruros, bromuros y cianuros (no permite valorar yoduros). Se utiliza como
solución valorante una solución de nitrato de plata valorada. La reacción de titulación es:

Cl- (ac) + Ag+ (ac) ————-> AgCl (s)

Como indicador se utiliza una solución de dicromato de potasio (K2CrO4) al 5%, que
forma en el punto de equivalencia un precipitado rojo ladrillo; que, debido a la mezcla de
colores, se visualiza como una solución de coloración te con leche. La reacción de
titulación en el punto final es:

CrO42- (ac) + 2Ag+ (ac) ————> Ag2CrO4 (s) Rojo ladrillo

Para llevar adelante la titulación se debe trabajar con un pH comprendido entre 7 y 10;
tanto a pH inferiores como superiores el producto de solubilidad no se satisface en el punto
de equivalencia teórico, por lo que se requiere un exceso de la solución valorante y se
comete un error. A un pH más bajo, es decir más ácido, el ión cromato reacciona con los
protones para dar ácido crómico; por ende, la concentración del ión cromato es demasiado
baja para que se forme el precipitado en el punto de equivalencia.

CrO42- (ac) + 2H+ (ac) <————> H2CrO4 (s)

A un pH superior a 10, la concentración del ión plata no es suficiente, ya que precipita en

forma de óxido de plata.

OH- (ac) + Ag+ (ac) ————-> AgOH (sólido blanco) ———> Ag2O (sólido negro)

Éste método puede utilizarse experimentalmente para determinarse la concentración de

cloruro de sodio en una solución fisiológica. Para ello, se miden 10 ml de la solución
fisiológica con una pipeta de doble aforo. Se lleva aun erlenmeyer y se diluye con 100 ml
de agua destilada. Se agregan 15 gotas del indicador (dicromato de potasio al 5%) y la
solución toma color amarillo. Se titula con nitrato de plata hasta obtener una coloración te
con leche. Luego trabajando matemáticamente (de manera similar a la publicación
“Preparación de un solución de HCl 0,1000 M y su valoración”), se puede calcular a partir
del volumen gastado de nitrato de plata la cantidad de iones cloruro presente en la solución
y por ende los gramos de cloruro de sodio presente en la muestra de solución fisiológica.

Para preparar el indicador, se deben pesar 5 gramos de dicromato de potasio en una balanza
granataria y disolver en un vaso de precipitado con 50 ml de agua destilada. Se lleva a una
probeta y se enrasa a 100 ml. Luego se pasa a un gotero rotulado.
Método de Fajans
En el método de Fajans, típicamente se utiliza diclorofluoresceína como indicador. Se
marca el punto final porque la suspensión verde se vuelve rosa. Previo al punto final de la
titulación, los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl e
imparten una carga negativa a las partículas. En el punto de equivalencia los iones cloruro
se encuentran completamente precipitados y debido al exceso de iones Ag+ imparte una
carga positiva al precipitado, los pigmentos aniónicos como la diclorofluoresceína son
atraídos a las partículas y al ser adsorbidos cambian de color, lo cual representa el punto
final.

La eosina (tetrabromofluoresceína) es apta para titulación contra aniones bromuro, yoduro

y tiocianato. Aporta un punto final más definido que la diclorofluoresceína. No es apta para
la titulación contra aniones cloruro, porque se une al AgCl más fuertemente que como lo
hace el cloruro.

DETERMINACION DE HALUROS POR EL MÉTODO DE FAJANS

En este método argentimétrico se utilizan los denominados indicadores de

adsorción. Los mismos son sustancias orgánicas, de características ácido-base
débiles, que en determinadas condiciones, son capaces de adsorberse como contra
iones sobre la superficie de un sólido, confiriéndole color. Es de fundamental
importancia recalcar que el cambio de color no se produce en solución; es un
fenómeno que tiene lugar sobre la superficie del sólido, formado como producto de
la reacción de titulación, son por lo tanto indicadores de iones adsorbidos. La
fluoresceína y algunos de sus derivados, en especial los bromados, se comportan
como indicadores de adsorción. Además de las condiciones ya expuestas, el
indicador no deberá formar complejos o precipitados con los cationes de la muestra
o con el ion plata. Cuando en una argentrimetría se utilizan indicadores de adsorción
para la indicación del punto final, se deberán tener en cuenta algunos parámetros:

Acidez: Los indicadores de adsorción son ácidos débiles y cuando el valor de pH de

la solución es bajo desaparece la forma útil (capaz de adsorberse) por formación
del ácido conjugado Ind- + H+IndH . Para fluoresceína el límite inferior de pH es
6,5, mientras que para eosina es 2 aproximadamente. El límite superior es 10,3
como en todos los métodos argentimétricos.

Luz: El indicador adsorbido sensibiliza en forma notable la reducción del ion plata.
Por ello, todas las valoraciones se deberán hacer al abrigo de la luz.

Fuerza iónica: Cuando el contenido de sales de la solución es elevado se produce

la coagulación del coloide, con lo que se impide la adsorción de la forma útil del
indicador.

Concentración de la muestra: Se obtienen resultados buenos para concentraciones

de haluros comprendidas entre 5x10-3 y 25x10-3. Si la concentración es mayor el
efecto salino puede ocasionar la floculación del coloide. Cuando es menor en
cambio, la cantidad de coloide disponible para producir la indicación del punto final,
es ínfima.

Orden de adición de los reactantes: Para indicadores cuya forma útil es aniónica se
deberá adicionar la solución de plata a la muestra y viceversa.

Agitación: En la vecindad del punto final se debe titular agitando vigorosamente para
que al menos, parte del sólido permanezca disperso. El método de Fajans es un
método directo y en este sentido es superior al de Volhard, comparándolo con el
método de Mohr presenta menores posibilidades de interferencias.

El método de Mohr se emplea principalmente para la determinación de anión cloruro

usando ión plata como valorante. La reacción de valoración da lugar a un precipitado de
color blanco:

pues en estos casos, el punto final resulta bastante difícil de observar, debido a los
fenómenos de adsorción que tiene lugar en dichos procesos.

las variables a tener en cuenta:

el Ph:
La valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su defecto,
débilmente alcalina
Debe tener un intervalo que se comprende de entre pH 7 al pH 10.5. Así, en medio ácido,
el indicador se protona, mientras que a un pH alcalino, se podría ver precipitado el
hidróxido de plata antes que el cromato de plata incluso.
El ajuste del pH, cuando la disolución es algo ácida, puede realizarse simplemente
añadiendo bicarbonato sódico.