Comparacin de mtodos de volumetra

de precipitacin para anlisis de cloruro

en muestra comercial de suero
Valentina Lozano Betancur1, Natalia Len Patio2
1

Estudiante de ingeniera qumica. Facultad de Ingeniera, Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad

Nacional de Colombia, Avenida Cra. 30 N 45-03, Ciudad Universitaria, Bogot, Colombia.
vlozanob@unal.edu.co

Estudiante de ingeniera qumica. Facultad de Ingeniera, Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad

Nacional de Colombia, Avenida Cra. 30 N 45-03, Ciudad Universitaria, Bogot, Colombia.
nleonp@unal.edu.co

4 de noviembre de 2014
Resumen
En este estudio se compar la eficiencia de los tres mtodos de volumetra de precipitacin, Mohr,
Volhard y Fajans; mtodos utilizados en el estudio de ciertos analitos como halogenuros. Se realizaron
titulaciones para determinar la cantidad de cloruros, expresados como g de NaCl por 100 mL de
solucin, en una muestra comercial de suero inyectable; de acuerdo con las especificaciones de cada
mtodo se tomaron alcuotas de la siguiente manera: 10 mL de solucin de suero 10:100 para el mtodo
Mohr, 10 mL de solucin de suero 5:100 para Volhard y 5 ml 10:100 para Fajans. Los indicadores
utilizados fueron cromato de potasio, Hierro (III) y Fluorescena respectivamente. La concentracin
obtenida varo considerablemente de la expresada en el empaque. El mtodo ms acertado fue el mtodo
Mohr, seguido por Volhard y en ltimo lugar Fajans. Estos resultados indican que el mtodo con el cual
se obtiene una mejor apreciacin de la cantidad de cloruros es el mtodo Mohr.
Palabras clave: Volumetra de precipitacin, Mohr, Volhard, Fajans.
Abstract
In this work was compared efficiency of three methods of volumetry of precipitation, Mohr, Volhard and
Fajans; methods used in the study of certain analyses as halide. Titrations were performed to determine
the amount of chloride, expressed as g NaCl per 100 ml of solution, in a commercial sample of serum
injection; according to the specifics of each method aliquots were taken as follows: 10 ml solution of
serum 10: 100 for method Mohr, serum solution 10mL of 5: 100 to Volhard and 5ml 10: 100 for Fajans.
The indicators used were potassium chromate, iron (III) and fluorescein respectively. The concentration
of I vary materially from that expressed in the package. The most successful method was the Mohr
method, followed by Volhard and Fajans last place. These results indicate that the method with which a
better appreciation of the chlorides gets is the Mohr method.
Keywords: Titration of precipitation, Mohr, Volhard, Fajans.

INTRODUCCIN

Dado que la concentracin de sodio y cloruro es la misma,

basta con determinar la concentracin de uno de los dos
iones.

El cloruro de sodio es una sustancia encontrada en el

cuerpo humano. Est compuesto por 2 electrolitos, es decir,
compuestos que al estar disociados transportan cargas
elctricas; esto con el fin de mantener un equilibrio entre
los fluidos corporales y mantener el equilibrio cido-bsico
del cuerpo. En sangre es de gran importancia para procesos
vitales tales como el transporte de anhdrido carbnico a los
pulmones, defensa del organismo contra ataque de cidos,
adems del efecto anteriormente mencionado.

Para determinar haluros, se utilizan las volumetras de

precipitacin, que son aquellas titulaciones en las cuales el
valorante acta sobre el analito para formar un precipitado
de composicin conocida y baja solubilidad. Existen 3
mtodos de este tipo para determinar cloruros: Mohr,
Volhard y Fajans.
El mtodo Mohr utiliza nitrato de plata (AgNO3) como
valorante y como indicador se usa cromato de potasio
(K2CrO4). Al entrar en contacto el nitrato de plata con la
solucin de cloruro de sodio, como se muestra en la
reaccin 1, se forma una sal bastante insoluble, cloruro de
plata.

El sodio es el principal catin extracelular y es el

responsable de mantener la presin osmtica del espacio
extra celular [1]; si el nivel de sodio es ms bajo de lo
normal, el cuerpo expulsar agua para mantener la presin
osmtica y colocar a las persona en un estado de
hipotensin con fallas circulatorias perifricas y finalmente
falla renal. A este efecto se le conoce como hiponatremia.
Por otro lado, La prdida de cloruro (Cl-) ocurre como
resultado de un incremento en las prdidas netas de
electrolitos por gastroenteropatas. Este fenmeno se
conoce como hipocloremia.

Reaccin 1. Nitrato de plata con cloruro de sodio.

Cuando ya no hay mas cloruro con el que pueda reaccionar
la plata, esta comenzara a formar precipitado con el ion
cromato, como se muestra en la reaccin 2, y el producto
de sta reaccin es un precipitado de color rojizo; es por
este motivo que se usa como indicador. El valorante no
reaccionara primero con el cromato, dado que la constante
de solubilidad de AgCl es mayor que la constante de
solubilidad de Ag2CrO4.

El suero fisiolgico es una solucin de cloruro de sodio y

agua, utilizado para tratar deshidratacin, deplecin de
sodio o cloruro, o para suministrar o diluir otros
medicamentos y posteriormente ser inyectados en el cuerpo
[2]
.
Cuando una persona no puede comer o beber, debido a una
enfermedad o a tras una intervencin quirrgica, suda
excesivamente por causa de fiebre alta o pierde
extensivamente piel, como ocurre en quemaduras graves,
es necesario aplicar suero para reponer la cantidad de agua
o de cloruro de sodio que ha pedido. La cantidad de esta
sustancia debe mantenerse constante y claramente hay un
lmite en el que esta sustancia debe estar. Por esta razn es
importante tener claro la cantidad exacta de cloruro de
sodio que contiene el suero, ya que si es menor de la
expresada, no suplir la cantidad que el cuerpo necesita y
continuarn los sntomas anteriormente descritos; y si es
ms de la expresada puede dar lugar a hiperhidratacin
extracelular, hipertensin, edemas agudos pulmonares,
cerebrales o subcutneos.

Reaccin 2. Nitrato de plata con cromato de potasio.

Esta reaccin ocurre a un pH alrededor de 8, ya que si es
menor, el ion cromato se puede encontrar en una forma
cida (HCrO4-) lo que implicara ms plata para formar el
precipitado; por otra parte, si el pH es mayor, la plata
podra precipitarse en forma de AgOH ya que la constante
de solubilidad de ste precipitado es mayor que la
constante de solubilidad de AgCl.
El mtodo Fajans es bastante similar al mtodo Mohr, con
la diferencia de que utiliza un indicador de adsorcin
llamado fluorescena. Es esencial que est titulacin se
realice en lugares oscuros, ya que el precipitado tiene a foto
descomponerse y el indicador acelera esta reaccin [3]. Al
2

MATERIALES Y MTODOS

comenzar a reaccionar el in plata con el indicador, se

obtiene un color salmn que indica que el punto final de la
titulacin. Esta titulacin debe llevarse a cabo a pH entre 7
y 8 dado que a un pH mayor la fluorescena desplazar al
Cl- y las lecturas de nitrato de plata gastado sern bajas
pues la solucin desde antes del punto de equivalencia
tendr el color salmn caracterstico del precipitado de
plata y el indicador.

Suero. Se us una muestra de suero comercial obtenida de

un local de la localidad de Teusaquillo. Esta muestra
especifica claramente en su empaque que su contenido de
cloruros de de 0, 9% . Para realizar los anlisis, fue
necesario hacer diluciones de 10:100 (A) y de 5:100 (B).
Valorantes. Se utilizaron como valorantes nitrato de
potasio para los mtodos Mohr y Fajans; y tiocianato de
potasio para el mtodo Volhard.

El mtodo Volhard es utilizado para cuantificar cualquier

anin que precipite con plata. Es una titulacin indirecta, es
decir, a la solucin de cloruro de sodio se le agrega nitrato
de plata en exceso, por lo que obtendremos una solucin
con los producto de la reaccin 1 y con nitrato de plata
dems. Esa solucin se titula con tiocianato de potasio que
reacciona con el nitrato de plata en exceso, como se
muestra en la reaccin 3, formando un precipitado,
AgSNC.

La solucin de nitrato de plata fue estandarizada usando

como patrn primario una solucin de NaCl, la cual fue
preparada a partir de cloruro de sodio slido y diluyendo en
agua. La concentracin obtenida de la solucin de nitrato
de plata despus de la titulacin fue de 0,0092M.
La solucin de tiocianato de potasio fue estandarizada con
la solucin de nitrato de plata 0,0092 M anteriormente
estandarizada. La concentracin obtenida despus de la
titulacin fue de 0,0109M.

Reaccin 3. Nitrato de plata en exceso con tiocianato de

potasio.

Mtodo Mohr. Se tomaron 10 mL de la disolucin A y se

llevaron a un erlenmeyer de 250 mL para su valoracin.
Dado que es necesario un pH aproximado de 8 y que el pH
de la solucin de suero es de aproximadamente 5,6, se
agreg aproximadamente 1mg de carbonato de sodio y se
verific el pH con papel indicador universal.

Cuando ya no hay ms plata con la que pueda reaccionar el

tiocianato, comienza a formar precipitado con el hierro
(III), como lo muestra la reaccin 4, que se agreg como
indicador. Este precipitado es de color rojo.

En este caso no es necesario separar el precipitado del la

solucin, dado que la constante de solubilidad de AgCl es
mayor que la constante de solubilidad de AgSCN, que a su
vez es mayor que la constante de solubilidad de Fe(SCN)3.

Al la solucin se le adicion 2 mL de cromato de potasio

que nos indica el punto final de la titulacin. Esta solucin
tena un color amarillo plido. Se llen la bureta de 25 mL
con la solucin de nitrato de plata 0,092M, y se agrego del
valorante, formndose el precipitado de cloruro de plata y
se detuvo la titulacin cuando se lleg a un color salmn.
Se tomaron los volmenes obtenidos.

Esta titulacin debe realizarse a pH cido, dado que la

formacin del precipitado con el indicador es a pH cido,
adems que el hierro podra precipitarse con OH- a pH
elevado.

Mtodo Fajans. Se tomaron 5 mL de la solucin A y se

transfirieron a un erlenmeyer de 250 mL para su
valoracin. Se adicion 1 mL de fluorescena, la cual torna
la solucin de un color verde fluorescente.

Dentro de este contexto, se compara la eficiencia de los 3

mtodos para la determinacin de la cantidad de cloruro
presente en una muestra de suero comercial. Cada mtodo
se realiza por equipos de experimentadores y as tambin
corroborar la reproducibilidad de los resultados.

Con la bureta de 25 mL llena de la solucin de nitrato de

plata, se comenz a agregar el valorante en baja presencia
de luz, formndose el precipitado de cloruro de plata y se
detuvo el suministro de nitrato de plata cuando se obtuvo
un rosa claro. Se tomaron los volmenes obtenidos.

Reaccin 4. Tiocianato de potasio con hierro (III).

Mtodo Volhard. Se tomaron 10 mL de la solucin B y

stos fueron transferidos a un erlenmeyer de 250 mL. Con
una pipeta aforada de 25 mL, se agreg nitrato de plata de
la concentracin anteriormente descrita. Se form
rpidamente el precipitado de nitrato de plata.

El mtodo de Volhard, es un mtodo indirecto por lo cual

se valora la cantidad de AgNO3 con KSCN, los mililitros
gastados en dicha titulacin se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2. Mililitros de KSCN gastados en la valoracin de
suero fisiolgico.

Dado que la reaccin ocurre a pH cido, se agregaron 5 mL

de cido ntrico 6 M y se midi el pH que era de 2. Con la
solucin de tiocianato de potasio en la bureta de 25 mL, se
agreg al erlenmeyer 3 gotas de Fe+3 como indicador y se
procedi a titular. Cuando se obtuvo un color rojo
caracterstico del tiocianato de hierro se detuvo la
valoracin. Se anotaron los volmenes obtenidos.

Volhard
N KSCN (mL)
1
14.60
2
14.85
3
14.90
4
14.80
5
14.45
6
14.70
7
14.20

Concentracin de cloruros en el suero. Se realizaron los

clculos de la concentracin de cloruros en el suero con los
datos recolectados en la experimentacin; tal como se
muestra en el anexo.

Los mililitros de AgNO3 gastados en la titulacin de suero

por el mtodo de Fajans se muestran en la tabla 3.

Anlisis estadstico. Se realiz un anlisis de varianza a

los datos obtenidos de concentracin de cloruros para
cada mtodo con la herramienta Anlisis de datos de
Microsoft Excel con un nivel de significancia del 5%.

Tabla 3. Mililitros de AgNO3 gastados en la valoracin de

suero fisiolgico.

RESULTADOS Y DISCUCIN

N
1
2
3
4
5
6
7

En la tabla 1. Aparecen los resultados de los mL de AgNO3

gastados en la valoracin de la muestra de suero fisiolgico
por el mtodo de Mohr.
Tabla 1. Mililitros de AgNO3 gastados en la valoracin de
suero fisiolgico

N
1
2
3
4
5
6
7

Mohr
AgNO3 (mL)
16.60
17.25
17.20
17.30
16.70
16.50
17.22

Fajans
AgNO3(mL)
8.00
8.05
8.40
8.30
7.80
7.80
8.35

Luego de hacer una serie de clculos (ver anexo) a partir de

los mililitros de agente titulante, utilizado en cada mtodo
volumetra de precipitacin y sus concentraciones
conocidas mediante estandarizacin, se obtienen los
siguientes valores (Tabla 4.) para la concentracin de NaCl
en la muestra de suero fisiolgico; dicha concentracin se
expresa en gramos de NaCl por 100 mL de suero (% p/v).

Tabla 4. % p/v de NaCl en la muestra de suero fisiolgico

N
1
2
3
4
5
6
7

Mohr
%NaCl
0.8934
0.9284
0.9257
0.9311
0.8988
0.8880
0.9268

Volhard
%NaCl
0.8291
0.7972
0.7908
0.8036
0.8482
0.8163
0.8801

Para conocer la exactitud de cada mtodo se acude al

clculo de los errores: error absoluto y error relativo.

Fajans
%NaCl
0.8611
0.8665
0.9042
0.8934
0.8396
0.8396
0.8988

El error absoluto nos permite conocer que tanto se alej el

valor de la concentracin de NaCl obtenida a partir de las
titulaciones del valor real reportado por el fabricante del
suero fisiolgico utilizado.

Como se pareca en la tabla 5. El clculo del promedio y la

desviacin estndar permite obtener un valor nico para la
concentracin de NaCl en la muestra de suero segn cada
mtodo utilizado.

Calculo 2. Error absoluto de cada mtodo.

A partir de clculo del error relativo se conoce en
porcentaje de exactitud de cada mtodo.

Tabla 5. Concentracin de NaCl segn cada mtodo de

volumetra de precipitacin aplicado.
Mtodo
Mohr
Volhard
Fajans

% NaCl
0.9132
0.8236
0.8719

Desviacin
0.0188
0.0318
0.0273

Es necesario conocer que tan precisos y reproducibles son

los resultados obtenidos, por ende se calcula la desviacin
estndar promedio (Sm) mostrada a continuacin.
Calculo 3. %error relativo de cada mtodo.
Segn los resultados obtenidos el mtodo de Mohr
proporciona los datos ms exactos y precisos, el mtodo de
Volhard es el menos preciso pero ms exacto que el
mtodo de Fajans; finalmente, el mtodo de Fajans es el
menos exacto, sin embargo es ms preciso que Volhard.
El mtodo de Mohr consiste en una valoracin directa,
adems no tiene muchas interferencias en su realizacin,
siempre y cuando el pH se mantenga entre 7 y 10 no hay
factores que afecten el adecuado desarrollo de la tcnica.

Calculo 1. Desviacin estndar promedio de cada mtodo.

La muestra de suero fisiolgico utilizada para la aplicacin
de los tres mtodo de volumetra de precipitacin cuenta un
con registro de la concentracin de NaCl equivalente al
0.9% p/v lo cual permite identificar cul de los tres mtodo
fue el ms exacto.

El mtodo de Volhard consiste en la realizacin de una

titulacin por retroceso, es decir, no se determina
directamente el ion Cl- sino el ion Ag+ que hay en exceso
5

despus de adicionar AgNO3 el cual reacciona

estequiomtricamente con el Cl- del suero y luego queda
una parte sin reaccionar (el exceso titulado); continuando,
la cantidad de NaCl es determinada por diferencia de
volmenes entre el exceso titulado y el exceso volumen
total de AgNO3 adicionado; as pues, el hecho de que la
titulacin sea indirecta y se deban medir dos volmenes,
hace que el error aumente.

[4] Gutirrez Rojas I. S., Godoy Silva R.D., Granados

J. M., Poutou Piales R. A. Comparacin cintica
y bioqumica de tres cepas de clostridium tetani,
para la produccin de toxina tetnica. Revista
Universitas scientiarum. Vol. 13, nmero 2,
2008. pp. 109-117.

Finalmente el mtodo de Fajans, a pesar de ser un mtodo

de titulacin directa, requiere un cuidado especial ya que
utiliza fluorescena como indicador la cual se ve afectada
directamente por: la concentracin de la sustancia, el pH de
la solucin, la presencia de otras sustancias y mayormente
por la longitud de onda de la luz. Las condiciones del
laboratorio no favorecen el uso de la fluorescena ya que
ste cuenta con grande fuentes de luz que no se pueden
controlar en su totalidad.
CONCLUSIONES
El mtodo de Mohr permite obtener los resultados
ms precisos y exactos frente a los otros mtodos
de volumetra de precipitacin.
En la aplicacin de cualquiera de los mtodos de
volumetra de precipitacin es importante tener en
cuenta las condiciones que afectan el buen
desarrollo de la tcnica con el fin de obtener
buenos resultados.
BIBLIOGRAFA
[1] Gutirrez Chvez A.J., Bouda J. Alteraciones de
los lquidos corporales, electrolitos y estado acidobase.
[2] Agencia espaola de medicamentos y productos
sanitarios, Ministerio de sanidad, poltica social e
igualdad. Prospecto: informacin para el usuario
suero fisiolgico Baxter.
[3] Christian G.D. Qumica analtica. Sexta edicin.
Editorial McGraw-Hill. Washington D.C. USA.
pp. 351.