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GRAVIMETRIA

Métodos de análisis cuantitativo, basado en la


determinación de la masa de un compuesto
relacionado químicamente con el analito* .
Se fundamenta en los equilibrios de
solubilidad y precipitación.

*elemento o sustancia que es objeto de estudio en los análisis


gravimétricos
Los métodos gravimétricos son
principalmente de dos tipos:
El analito es convertido a un precipitado
escasamente soluble. Mas tarde el
precipitado se filtra, se lava para eliminar
impurezas, mediante el tratamiento
térmico adecuado se convierte en un
producto de composición conocida y
finalmente se pesa.

El analito o sus productos de


descomposición se volatilizan a una
temperatura adecuada. El producto
volátil se recoge y se pesa, o ,
alternativamente, se determina de
manera indirecta la masa del producto
por la perdida de masa en la muestra.
Método de volatilización
• Se separa al analito mediante destilación
o sublimación, para posteriormente pesar
el producto o medir la perdida de muestra

M. Volatilización directo:
La sustancia volátil se M. Volatilización indirecto:
recoge en un absorbente Se basa en la perdida de
adecuado y se pesa. peso sufrida por la
muestra inicial y se aplica
cuando el agua es el
único componente volátil.
Métodos de precipitación
Es requisito que el precipitado que se
obtenga:
❖Sea muy insoluble
❖Sea fácilmente filtrable
❖Sea muy puro
❖Sea de composición conocida y constante
y muy estable.
Productos de una precipitación
• Cristales: Cuerpo solido de disposición
geométrica de sus partículas
constituyentes (átomos, moléculas, iones)
que pueden crecer significativamente.
• Coloides: Partículas de naturaleza
cristalina o no, cuyos diámetros oscilan
entre 1 y 100 nm, que permanecen
indefinidamente en suspensión y
atraviesan la mayoría de los filtros
Crecimiento de partículas

Tiene dos etapas:


❑Nucleación: Las moléculas en solución se
reúnen de manera aleatoria y forman
pequeños núcleos.
❑Crecimiento de partículas: La adición de
más moléculas al núcleo para formar un
cristal.
❑ Se debe favorecer el crecimiento de los
núcleos.
Cuando una solución contiene más soluto del que
debería estar presente en el equilibrio se dice que
la solución esta sobresaturada.

Eso significa
La velocidad de que en una El
nucleación solución resultado:
depende más altamente suspensión
de la sobresaturada, con
sobresaturación la nucleacion partículas
relativa que de ocurre con muy
la misma mayor pequeñas,
rapidez de velocidad que o peor aún,
crecimiento de el crecimiento un coloide*
partículas. de partículas.

−7 −4
*partículas invisibles para la vista, con diámetros de 10 a10 cm no tienen
tendencia a sedimentar ni se filtran con facilidad.
¿Cómo reducir la sobresaturación?

• Elevar la temperatura para aumentar la


solubilidad
• Agregar con lentitud y agitación el reactivo
precipitante para no crear zonas de alta
sobresaturación.
• Utilizar volúmenes grandes de solución, para
que el analito y precipitante sean bajas.
• Sr = (Q – S/S) sr: sobresaturación relativa,
Q:Concentración momentánea, S: solubilidad
Solubilidad
• Disminuye cuando la temperatura baja.
• La solubilidad de las sales orgánicas
pueden aumentarse si se utilizan
solventes cuya polaridad sea menor que
el agua.
• En general los precipitados de muy baja
solubilidad se forman como coloides.
(muchos sulfuros e hidróxidos).
Propiedades de los precipitados
y de los reactivos precipitantes.
1.- Sea fácilmente filtrable y lavable para
eliminar contaminantes.
2.- Tenga una solubilidad lo suficientemente
baja que las perdidas del analito durante la
filtración y el lavado sean despreciables
3.- No reaccione con compuestos
atmosféricos.
4.- Tenga una composición conocida después
de secar o de calcinar, si fuera necesario.
Determinación Gravimétrica
• Deberá precipitarse totalmente la
sustancia deseada. La mayoría de los
precipitados analíticos, tienen solubilidad
suficientemente baja como para poder
despreciar las perdida por solubilización.
El ion común del exceso del agente
precipitante, reduce la solubilidad del
precipitado.
• El precipitado que se pese deberá ser un
compuesto estequiometrico de
composición conocida. Esta es la base de
los cálculos mediante un factor
gravimetrico
Factor Gravimétrico. FG
En general para establecer un factor gravimétrico,
se deben señalar dos puntos:
1: el peso molecular del analito en el numerador y
el de la sustancia pesada en el denominador
2: El numero de átomos o moléculas, que
aparecen en el numerador y en el denominador
deben ser equivalentes químicamente.
El factor gravimétrico relaciona la masa del
producto con la masa del analito a través de la
estequiometría de la reacción.
Algunos Factores Gravimétricos

• Sustancia Pesada sust buscada F.G.


AgCl Cl Cl/AgCl
BaSO4 SO4 SO4/BaSO4
Fe2O3 Fe 2 Fe/Fe2O3
Mg2P2O7 MgO 2 MgO/Mg2P2O7
Mg2P2O7 P2O5 P2O5/ Mg2P2O7
PbCrO4 Cr2O3 Cr2O3/ 2 PbCrO4
AgCl As2S3 As2S3/ 6 AgCl
CaO Ca Ca/Ca0
K2PtCl6 K 2 K/ K2PtCl6
Contaminación de precipitados
• Coprecipitación: Arrastre de partículas
solubles en solución por el precipitado
recién formado
• Postprecipitación: Formación de un
segundo precipitado después de formar el
precipitado analítico. Se presenta cuando
un ion es capaz de precipitar con el mismo
reactivo precipitante.
Purificación de precipitados
• Digestión: Calentamiento lento y
prolongado del precipitado en la solución
madre para aumentar el tamaño de la
partícula.
• Precipitación: El solido filtrado se vuelve a
disolver y se precipita. El precipitado final
tendría una fracción menor del
contaminante en el solvente original.
Se analizan 100.0 mL de agua para
determinar el contenido de sulfato . El agua
se trató con BaCl2 obteniéndose 57,3 mg de
BaSO4 (233.39 g/mol). Halle los ppm de sulfato
mg SO4 = 57,3x96/266.39 = 23.6
ppm SO4 = 23.6/0.1 L = 236

Una harina de trigo pierde el 15% de su masa


cuando se calienta en estufa. La muestra contiene
ahora 2.31% de N. Halle el %N en la muestra
original.
La muestra original contiene un %N menor que en
la muestra seca es decir (100 – 15)% = 85%.
%N = 2.31x85/100 = 1.96

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