PRACTICA N° 3

GRAVIMETRIA: DETERMINACIÓN DE SULFATOS

OBJETIVOS

 Aplicar los principios del método de análisis gravimétrico.

 Utilizar de forma adecuada la técnica de precipitación, de los sulfatos con cloruro de bario
para luego proceder a la filtración, secado y calcinación para un análisis cuantitativo de
sulfatos.
 Efectuar los respectivos cálculos estequiométricos utilizados en gravimetría.
 Identificar el tipo de precipitado (coloidal o cristalino)

PREGUNTAS Y/O EJERCICIOS PREVIOS

 Que es un método de análisis gravimétrico

 ¿Explicar a que corresponde poner a peso constante un crisol?
 ¿Explicar a que temperatura se determina la humedad de la muestra y a que temperatura se
elimina el agua de cristalización?
 ¿A qué temperatura se elimina el agua de cristalización y a que humedad?
 Cuál es la reacción de precipitación entre el cloruro de bario y el ion sulfato?

FUNDAMENTO TEORICO

Los métodos gravimétricos se basan en las mediciones de masa. Hay dos tipos
principales de métodos gravimétricos: métodos de precipitación y métodos de
volatilización. En los primeros, el analito se convierte en un precipitado poco soluble.
Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas y se convierte en un
producto de composición conocida mediante el tratamiento térmico adecuado y
finalmente, se pesa. En los métodos de volatilización, el analito o sus productos de
descomposición se volatilizan a una temperatura adecuada. El producto volátil se
recoge y se pesa o, como opción, se determina la masa del producto de manera indirecta
por la pérdida de masa en la muestra.

1. PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y AGENTES PRECIPITANTES

El éxito de los métodos gravimétricos por precipitación va unido a la obtención de

buenos precipitados que deben recolectarse con elevada eficacia. Las principales
características son las siguientes:

1. El precipitado debe ser tan insoluble, que la parte del constituyente buscado que
quede en disolución debe ser inferior al peso más pequeño que pueda detectarse
con la balanza analítica (alrededor de 0,1 mg).
2. Los otros constituyentes presentes en la disolución no deben ser precipitados
por el reactivo ni impedir la precipitación del constituyente buscado.
3. La forma de precipitación no debe quedar contaminada con las sustancias
solubles que hay en disolución. Normalmente, esta condición no se cumple, si
 bien puede reducirse al mínimo la contaminación, eligiendo las condiciones de
precipitación más adecuadas.
4. En cuanto a la preparación para la pesada, la forma de precipitación debe ser
fácilmente filtrable y lavable, quedando libre de impurezas solubles. En muchos
casos la forma de precipitación no es adecuada para la pesada y es preciso
disolverla y volver a precipitar en otra forma o calcinarla para transformarla en
una forma pesable.

Un agente precipitante gravimétrico debería reaccionar específicamente, o al menos

selectivamente, con el analito y formar un producto tal que:

1. Se pueda filtrar y lavar fácilmente para quedar libre de contaminantes.

2. Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya pérdidas im
portantes durante la filtración y el secado.
3. No reacciones con los componentes atmosfericos.
4. Tenga una composición conocida después de secarlo o de calcinarlo, si fuera
necesario.

El reactivo o agente precipitante es una solución lo más diluida posible pero de una
concentración aproximada, a la que se le debe agregar siempre un ligero exceso por
dos razones:

1. Para asegurarse de que la reacción ha sido total.

2. Para disminuir la solubilidad del precipitado. Por efecto ion común, el precipitado
es más insoluble en una solución que contenga un ion común con él, que con
agua pura.

2. TAMAÑO DE PARTICULA

El tamaño de partículas de los sólidos formados por precipitación es sumamente

variable. En un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, 10-7 a 10-4 cm de
diámetro, que no tienden a sedimentar ni se filtran con facilidad. En el otro están las
partículas con dimensiones del orden de décimas de milímetro o mayores, a cuya
dispersión temporal en la fase liquida se le denomina suspensión cristalina. Las
partículas de una suspensión cristalina tienden a sedimentar espontáneamente y
pueden filtrarse con facilidad.

Una solución sobresaturada es una solución inestable que contiene más soluto que una
solución saturada. Con el tiempo, la sobresaturación se alivia por la precipitación del
exceso de soluto. El tamaño de partícula esta relacionado con la Sobresaturación
relativa, donde

SobreSaturación Relativa = Q – S
S

En esta ecuación. Q es la concentración del soluto en cualquier momento y S es su

solubilidad en el equilibrio. Con valores elevados de SSR se incrementa la tendencia a
formar coloides, mientras que con valores decrecientes de SSR se incrementa la
tendencia a formar cristales. Se facilita la formación de cristales manteniendo bajo el
valor de SSR mediante el uso de disoluciones y reactivos diluidos, con la adición lenta
del reactivo precipitante, manteniendo la agitación de la disolución y calentando la
misma.
En la formación de un precipitado compiten dos tipos de procesos: Nucleación y
Crecimiento del cristal. El primer proceso sucede cuando solo un número de iones,
átomos o moléculas se unen, un proceso espontáneo o inducido; el segundo proceso
comprende el crecimiento tridimensional del núcleo de una partícula para formar la
estructura de un cristal. Si predomina la nucleación el resultado es un precipitado con
muchas partículas pequeñas; si domina el crecimiento de partículas se produce un
número menor de partículas, pero de mayor tamaño. La nucleación ocasiona la
formación de coloides, mientras el crecimiento de partículas genera la formación de
cristales.

3. PROPIEDADES DE LOS SULFATOS

Los sulfatos se encuentran en las aguas naturales en un amplio intervalo de

concentraciones. Las aguas de mina y los efluentes industriales contienen grandes
cantidades de sulfatos provenientes de la oxidación de la pirita y del uso del acido
sulfúrico. Causa dos problemas asociados con el manejo y tratamiento de aguas
residuales: olor, resultante de la reducción de los sulfatos a sulfuro de hidrogeno en
condiciones anaerobias, y problemas de corrosión de cañerías. Los estándares de agua
potable del servicio de salud pública tienen un límite máximo de 250 ppm de sulfatos,
ya que a valores superiores tiene una acción purgante. Los límites de concentración
arriba de los cuales se percibe un sabor amargo en el agua son: para el sulfato de
magnesio 400 a 600 ppm y para el sulfato de calcio son de 250 a 400 ppm. El método
gravimétrico, mediante precipitación con cloruro de bario es un método muy preciso y
aplicable a concentraciones superiores a 10 mg/l.

4. CONCEPTOS GENERALES

Digestión del precipitado

Durante la digestión el precipitado va purificándose. Deja en las aguas madres los

iones que lo impurifican (que eran impurezas adsorbidas). A la vez que se va
formando la red cristalina del precipitado, los cristales se perfeccionan, se "sueldan", y
forman cristales de mayor tamaño, que presentan mejor filtrabilidad, y además, no
ocluyen la trama del filtro.

Filtración

Si el producto de la precipitación va a ser calcinado se usa papel de filtro analítico

cuantitativo de diámetro apropiado para cada tipo de embudo.

Lavado

El lavado tiene como objeto liberar al precipitado de las substancias que lo acompañan
y que forman parte de la solución madre. La solución de lavado consiste en una solución
diluida de un electrolito que tenga un ion común con el precipitado, para minimizar
pérdidas por solubilidad; otras veces se lava con agua caliente. Nunca un precipitado
debe lavarse con agua fría porque se produce peptización.

Secado y calcinación de los precipitados

El precipitado gravimétrico se calienta hasta que su masa se haga constante. Ejm. El

calentamiento elimina el disolvente y cualquier especie volátil, arrastrada con el
precipitado. Algunos precipitados también se calcinan para descomponer e sólido y
obtener un compuesto de composición conocida. Este nuevo compuesto se denomina
con frecuencia forma pesable.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

EQUIPOS / MATERIALES REACTIVOS

 Crisol de porcelana  Acido clorhídrico concentrado

 Desecador  Cloruro de Bario: Disuélvanse
 Hornilla 100g de BaCl2 * 2H2O en un litro
 Mufla de agua y fíltrese.
 Pinzas para crisol  Anaranjado de metilo: al 0.04%
 Balanza analítica en agua
 Papel filtro sin ceniza
 Embudo de vidrio
 Varilla de vidrio con terminal de
goma
 Vaso de precipitado

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Tarar una cápsula de porcelana calentando en mufla 30 a 40 minutos a 500-600º

C, enfriar en desecador y pesar (peso P1)
2. Disuelva con precisión del mg entre 0.2 g y 0.3 g de sulfato de sodio (peso P2) y
transferir a un vaso de precipitado de 250 ml, disuélvanse en un volumen de
aproximadamente 80 ml. Agréguense unas cuantas gotas de anaranjado de metilo
y 1 ml de ácido clorhídrico concentrado.
3. Caliéntese hasta ebullición y añádase, en chorro la solución de cloruro de bario,
sobre la varilla de vidrio, revolviendo constantemente. (en caliente)
4. Déjese en temperatura moderada, hasta que el volumen se reduzca a
aproximadamente la mitad.
5. El precipitado de sulfato de bario se filtra (en caliente) mediante un papel filtro sin
ceniza y se lava con agua caliente hasta que quede libre de cloruros.
6. A continuación se dobla cuidadosamente el papel filtro, se pone en el crisol tarado
de porcelana o silicio, se inflama en un horno mufla bien ventilado a temperatura de
punto rojo bajo (550- 600º C) una a dos horas,
7. Se enfría en desecador y se pesa. (peso P3). (para acelerar la eliminación completa
de los últimos fragmentos de carbono se puede elevar la temperatura hasta 900º C)

Nota: Se obtendrá mejores resultados si: a) se deja en reposo más de 2 horas a 70º C
el precipitado obtenido en el (paso 5). b) si se calcina el precipitado a 800º C (paso 6).
Obviamos éstos pasos por la disponibilidad de tiempo de clases.

CÁLCULOS Y RESULTADOS

% sulfato SO42- = (P3-P1) *9600

P2*233.33
BIBLIOGRAFIA

1. Métodos de análisis para suelos, plantas y aguas, Homer Chapman

Editorial Trillas, México(1973) .
2. Official Methods of Analysis – AOAC. Edited By Sidney Willams 14 Ed.
(1984).
3. Química Analítica, Skoog D.A., West D.M., Holler F.J. Crouch S.R. 7a Ed.
Editorial, Mc GRAW-HILL, Mexico. (2001)