Análisis Gravimétrico

La posibilidad de formar especies insolubles, o de muy baja solubilidad, constituye una

importante herramienta analítica dado que es posible realizar la determinación cuantitativa de
una sustancia mediante:

- la formación de un precipitación: se pesa la muestra y se disuelve, añadiendo

luego un exceso de agente precipitante.

- la separación, lavado y secado del mismo: se lava para disminuir las impurezas
y luego se seca o calcina dependiendo de la estabilidad del sólido formado

- el pesado del precipitado seco: el pesaje se hace a temperatura ambiente y repite 
hasta obtener un valor constante.

Requisitos 
Para que una determinación gravimétrica sea correcta, se debe procurar que se cumplan los
siguientes requisitos:

- La sustancia deseada debe precipitar completamente: para este propósito es útil el empleo de
electrolitos comunes para disminuir la solubilidad del precipitado

- La estequiometría del sólido formado tiene que ser conocida, de esta manera se pueden
realizar posteriormente los cálculos correspondientes.

- El precipitado debe ser puro y ser fácilmente filtrable. No todos los compuestos con baja
solubilidad se comportan de esta manera

Mecanismo De Precipitación
Una vez que se ponen en contacto los iones formadores del precipitado se forman pequeñas
estructuras formadas por unos pocos iones llamados núcleos. A esta etapa se la conoce como de
nucleación. A partir de ese momento estos núcleos comienzan a crecer en las 3 dimensiones en
la etapa conocida como crecimiento. 

Las distintas velocidades con que se produzcan estas dos etapas condicionarán el tamaño final
de las partículas del sólido
Condiciones Para La Precipitación
Para que un precipitado sea de utilidad para el análisis gravimétrico debería tener algunas
características deseables como:

- cristales perfectos de gran tamaño

- cristales libres de impurezas

- superficie de contacto mínima para la adsorción de impurezas

- idealmente insoluble

Para obtener cristales de tamaño grande se debe tener una mínima sobresaturación relativa de
la solución. Este parámetro se define de acuerdo a la siguiente ecuación:

Donde Q es la concentración molar de los reactivos mezclados antes de que ocurra la

precipitación y S la solubilidad molar del precipitado en el equilibrio.

Para obtener el mejor precipitado se debe trabajar en condiciones que Q tenga el menor valor
posible y S sea relativamente grande. Esto se consigue teniendo en cuenta las siguientes
consideraciones:

- Precipitar en una solución diluida

- Adicionar lentamente el reactivo precipitante con buena agitación

- Precipitación en solución caliente

- Digestión del precipitado

Impurezas De Los Precipitados

La presencia de impurezas en los precipitados puede obedecer a distintos mecanismos mediante
los cuales estas se incorporan a la estructura del sólido

- Coprecipitación: arrastre de impurezas solubles en el curso de la precipitación

- Adsorción superficial: adsorción electrostática de iones en la superficie del precipitado. Es

fuertemente dependiente del área superficial del precipitado

- Oclusión: es similar a la coprecipitación. Las impurezas son atrapadas dentro del cristal en
crecimiento

- Inclusión: sustitución de parte del cristal por una impureza del mismo tamaño

Precipitación Homogénea
Una manera de tener un precipitado libre de impurezas es generando uno de los reactivos
precipitante directamente en la solución, es decir in situ. A este proceso se lo conoce como
precipitación homogénea y puede aplicarse en algunos casos por ejemplo donde la formación del
precipitado depende del pH del medio. En este caso se puede emplear urea la que bajo
tratamiento térmico (cercano a los 90ºC) se descompone y libera lentamente iones OH - de
acuerdo a:

PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS

PRECIPITANTES.
El agente precipitante debe reaccionar específicamente o selectiva-
mente con el analito.
Los reactivos selectivos son más comunes y reaccionan con un nú-
mero limitado de especies.
El reactivo precipitante ideal ya sea específico o selectivo, al rea-
ccionar con el analito deberá dar un producto que cumpla con las
siguientes características:
1.- Sea fácilmente filtrable y lavable para eliminar contaminantes.
2.- De baja solubilidad, para que las pérdidas del analito durante
la filtración y el lavado sean despreciables.
3.- No reaccione con componentes atmosféricos.
4.- Tenga composición ( fórmula) conocida después de secar o
calcinar.
5.- Deberá precipitar cuantitativamente.
6.- Alta pureza.

TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS DE LOS PRECIPITADOS.

Un análisis gravimétrico requiere de precipitados formados por
partículas grandes, ya que facilitan la filtración y el lavado para
eliminar impurezas, además de ser más puros que los precipita-
dos formados por partículas finas.
De acuerdo al tamaño de las partículas de los sólidos formados
por precipitación las suspensiones se clasifican en:
a).- Coloidales ( 10-7 a 10-4 cm de diámetro), son difíciles de
filtrar y sus partículas no tienden a sedimentar.
Las partículas coloidales pasan a través de todo tipo de filtros.
Por suerte, mediante calentamiento, agitación o adición de un
electrolito se puede lograr que se unan unas a otras formando
aglomerados con masa amorfa (no un cristal) que sedimenta
y pueda filtrarse.
b).- Cristalinas (diámetros de décimas de milímetro), las partículas
se filtran y tienden a sedimentar con facilidad, desgraciada-
mente muy pocas sustancias forman cristales al precipitar.

En general; el tamaño de partícula de un precipitado esta en fun-

ción de las siguientes variables:
1.- Temperatura elevada
2.- Concentración de los reactivos (soluciones diluídas)
3.- Buena agitación y adición lenta del reactivo precipitante.
4.- Solubilidad del precipitado (control de pH).
Coagulación o floculación.- Es el proceso para convertir una suspensión coloidal en un
sólido filtrable .
Peptización.- Es el proceso en el cual un coloide coagulado regresa a su etado original.
Para evitarla, se añade un electrolito al agua de lavados.
La digestión de un precipitado ayuda muchísimo al crecimiento de los cristales; consiste
en mantener el precipitado en contacto con la solución, sin agitar, a una temperatura
alrededor de 80°C.
En gravimetria, para obtener mejores resultados se recomienda:
Añadir lentamente el reactivo, que debe estar diluído, agitando y en solución caliente,
además, se debe llevar a digestión aproximadamente una hora.

CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS.

Los precipitados pueden contaminarse por dos procesos:
1.Coprecipitación
2.Postprecipitación
La coprecipitación, es el proceso en el cual una sustancia que normalmente
Es soluble, es acarreada junto con el precipitado. Puede ocurrir por oclusión
o por adsorción de la impureza.
En la oclusión la impureza queda encerrada dentro del cristal, debido a que
Éste creció a su alrededor.
En la adsorción la impureza queda retenida en la superficie de los cristales.

La postprecipitación es el proceso en el cual se deposita una impureza

después que se ha precipitado la sustancia deseada.

Requisitos 
Para que una determinación gravimétrica sea correcta, se debe procurar que se
cumplan los siguientes requisitos:
 La sustancia deseada debe precipitar completamente: para este propósito
es útil el empleo de electrolitos comunes para disminuir la solubilidad del
precipitado

  La estequiometría del sólido formado tiene que ser conocida, de esta
manera se pueden realizar posteriormente los cálculos correspondientes.

 El precipitado debe ser puro y ser fácilmente filtrable. No todos los

compuestos con baja solubilidad se comportan de esta manera