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Curso

2022-2023

TEMA 2.
CINÉTICA DE LAS REACCIONES
CONTENIDO

• Definición reacción
• Cinética de reacción química
• Cinética de reacción microbiana
• Cinética de reacción enzimática

Estimación de la velocidad de reacción a


partir de datos experimentales
¿Qué es una reacción?
Reacción
• Una reacción es un proceso por el cual una o más sustancias, llamadas
reactivos, se transforman en otra u otras sustancias con propiedades
diferentes, llamadas productos.
¿Qué tipos de reacciones
conoces?
Química

Enzimática

Reacción

Enzima + Sustrato Complejo Enzima- Enzima-Productos


Sustrato

Microbiana
Reacción
Química

• En una reacción química, los enlaces entre los átomos que forman los reactivos
se rompen.
• Entonces, los átomos se reorganizan de otro modo, formando nuevos enlaces y
dando lugar a una o más sustancias diferentes a las iniciales.
Reacción Teoría de la colisiones
Química
Las reacciones químicas tienen lugar a través de una colisión entre partículas

(Ea)
Reacción Teoría de la colisiones
Química

v
Reacción Química

Clasificación de las reacciones


▪ Según la naturaleza

▪ Reacciones de síntesis o combinación

▪ Reacciones de descomposición (acción calor, electricidad…)

▪ Reacciones REDOX

▪ Reacciones de neutralización

▪ Reacciones de isomerización, Reacciones de desplazamiento….


Reacción Química

Clasificación de las reacciones


▪ Según el número y tipo de fases implicadas: Homogéneas y heterogéneas
Tipo de catálisis Mecanismo de intervención Ejemplos

Homogénea (catalizador en Forma una especie 2H2 O2(aq) → 2H2 O(l) +O2(g)
la misma fase que los intermedia, que ofrece un
reactivos) camino con Ea menor que catalizada con I- (aq)
la reacción no catalizada.
Heterogénea (catalizador Adsorción sobre la 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
en distinta fase que los superficie debilitando
reactivos) enlaces y proporcionando catalizada con V2 O5 (s)
un camino de menor Ea.
Enzimática
▪ Según relación(proteínas de Formación del complejo
al equilibrio: Procesos vitales catalizados
alta masa molecular) enzima- sustrato. con: celulasa, pepsina,
Irreversibles: Conversión total. tripsina, lipasa, etc.
Reversible: Se llega al equilibrio antes de que se
alcance el 100% de conversión.
¿Todas las reacciones transcurren a la
misma velocidad ?
Velocidad de la Reacción
La velocidad con que se lleva a cabo una reacción (la cantidad de aparición o de
desaparición de una sustancia en el tiempo), varía según la reacción.

Cinética Química
Es la parte de la química que estudia la velocidad con que suceden las
reacciones, los factores que influyen en ella y el mecanismo a través del cual los
reactivos se transforman en productos.

La velocidad de reacción está determinada por diversos factores:


A. Estado físico de los reactivos.
B. La concentración de los reactivos.
C. La temperatura a la que se efectúa la reacción.
D. La presencia de un catalizador.
Velocidad de la Reacción
A. Estado físico de los reactivos

➢ Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.

➢ En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de


contacto entre ambas fases
Velocidad de la Reacción

B. La concentración de los reactivos

➢ La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la concentración de


los reactivos, ya que se produce un aumento del número de colisiones entre
las partículas, que es la primera condición para que las sustancias reaccionen.

C. La temperatura a la que se efectúa la reacción

➢ La velocidad de la reacción se incrementa al aumentar la temperatura del


medio de reacción, ya que se produce un aumento en la movilidad de las
partículas y por tanto en el número de colisiones entre las mismas y la energía
de colisión.
Velocidad de la Reacción
D. La presencia de un catalizador

Son sustancias que intervienen en alguna de las etapas de la reacción pero no se


alteran pues se recuperan al final tal como se añadió.
Modifican el mecanismo de reacción
Modifican el valor de la Energía de activación.

v
Tema 1
Velocidad de la Reacción

Definición de la velocidad de reacción

Matemáticamente la velocidad de la reacción, se


define como:

1 dNi Variación de moles de i


ri= V =
dt (volumen de fluido) (tiempo)

dCi Variación de la Ci
ri= =
dt (tiempo)

1 dNi Variación de moles de i S-F (sólido-fluido)


ri  = W =
dt (masa de sólido) (tiempo)

1 dNi Variación de moles de i


ri= S
(superficie) (tiempo) G-S (gas-sólido)
=
dt
1 dNi Variación de moles de i
ri =
(volumen de sólido) (tiempo) G-S
=
Vs dt
Heterogéneos
Velocidad de la Reacción

Ecuación estequiométrica

Donde A y B son los reactivos y C y D son los productos de la reacción, y ‘a’,


‘b’, ‘c’, ‘d’ son los coeficientes estequiométricos de la reacción.
Velocidad de la Reacción

Ecuación estequiométrica

Donde A y B son los reactivos y C y D son los productos de la reacción, y ‘a’,


‘b’, ‘c’, ‘d’ son los coeficientes estequiométricos de la reacción.
  Orden global = + +...
Ecuación cinética ri
Orden parcial respecto a A = 
Orden parcial respecto a B = 
 
Ecuación cinética reacciones reversibles rri = - k-1

k
aA bB
- k-1
[A] y [B] representa la concentración o
podemos utilizar otra magnitud proporcional
como las presiones parciales (pA , pB)

ri = k pA pB
Velocidad de la Reacción
Tipos de reacciones químicas (cinética)
Según la forma de su ecuación cinética:
▪ Elementales: Concentraciones de los reactantes con exponentes iguales a los
coeficientes estequiométricos.
▪ No elementales: Concentraciones de los reactantes con exponentes diferentes a
los coeficientes estequiométricos.

Según su complejidad:
▪ Simple: El transcurso de la reacción se puede representar por una sola ecuación
estequiométrica y una sola ecuación cinética.
▪ Múltiples: o complejas, no basta una sola ecuación estequiométrica. Pueden ser en:
Serie (A ------> R ------> S).
Paralelo (A ------> R; A ------> S).
Serie-Paralelo ( A + B ------> R; B + R ------> S).
Según relación al equilibrio:
▪ Irreversibles: Conversión total.
▪ Reversible: Se llega al equilibrio antes de que se alcance el 100% de conversión.
Velocidad de la Reacción
Factor dependiente de la temperatura en la ecuación cinética

 
ri

ri = f1(temperatura) x f2(composición)

ri = k x f2(composición)

k = Ae-Ea/RT Ecuación de Arrhenius

A: Factor prexponencial o factor de frecuencia


Ea: energía de activación de la reacción, expresada en J/mol.
R: Constante universal de los gases. Su valor es 8,3143 J·K-1·mol-1
T: temperatura absoluta [K]
Velocidad de la Reacción
Factor dependiente de la temperatura en la ecuación cinética

k = Ae-Ea/RT Ecuación de Arrhenius


Linealizando

0 0.0009 0.0018 0.0027 0.0036 0.0045


0

-5
Ln (k)

y = -11538x + 28.401
-10 R² = 0.988

-15
(1/T)
Ej. 1
Para cierta reacción química , la constante de velocidad se duplica al
aumentar la temperatura desde 260K a 300K
Calcular:
a) La energía de activación
b) La constante de velocidad a 350K si a 298K es 0,015

k = Ae-Ea/RT Ecuación de Arrhenius


Ecuación de Arrhenius
influencia con la temperatura Linealizando e igualando ln A
¿Qué necesito para conocer
la velocidad de reacción?

 
ri
Velocidad de la Reacción

Concentración Ci
Práctica 1

● Métodos clásicos: se basan en propiedades químicas de las sustancias.


Volumetrías y gravimetrías.

● Métodos instrumentales: se basan en propiedades químico-físicas de las sustancias.


Se clasifican según la propiedad que se mide (ópticos, índice refracción,
electroquímicos, cromatográficos…)
TEST
¿ QUE ES EL REACTIVO LIMITANTE?

A. El compuesto químico que se encuentra en exceso en una reacción

B. El reactivo que se encuentra en menor concentración

C. El compuesto que tiene el menor número de moles en función de la


relación estequiométrica
Velocidad de la Reacción Ni= numero de moles

Conversión de la reacción 𝐶𝑖 = 𝐶𝑖0 · (1 − 𝑋𝑖 )

Progreso de una reacción

Referencia al reactivo limitante

Conversión: Xi sólo puede tomar valores entre 0 y 1


(o bien entre 0 y 100 como porcentaje)

Sistemas discontinuo (batch):

Fi0

Sistemas de flujo continuo:

Fi
Velocidad de la Reacción

Tabla estequiométrica

Reactivo
limitante
¿Dónde usaré la velocidad
de reacción?
Balance general de materia
El balance macroscópico de materia del reactante limitante (que es el que se agota antes dadas
las condiciones iníciales y la estequiometria) en el reactor es:
Generación  Flujo de  Flujo de 
Acumulación =  por reacción + entrada de − salida de
bioquímica  materia  materia 
     
dN i
= Gi + Fie − Fis
dt
d (Ci  V )
= V  ri + (qe  Cie − qS  CiS )
dt

Ecuación de
Ecuación de
diseño de un
diseño de un
RCTA
RTA TEMA 3 y 4
¿Cómo obtenemos la
velocidad de reacción?
Velocidad de la Reacción

DATOS
EXPERIMENTALES
Ej. 2
Una reacción de un reactivo A con un reactivo B muestra los
siguientes datos de velocidad cuando se estudia a diferentes
concentraciones de A y B

a) Calcular los ordenes parciales de reacción


b) Calcular el valor de la constante

Problemas propuestos 1 y 14
https://quizizz.com/join
Programa en carpeta Recursos Tema 2 en Moovi
Comprobar la configuración regional del ordenador :
• Símbolo decimal (.)
• Símbolo miles (,)
Como comprobarlo, hay dos opciones:

(1) Inicio>Configuración> hora e idioma>región>opciones adicionales de fecha y hora>


región> cambiar formato de fechas , hora o numero> configuración adicional
(2) Panel de control>Reloj y región> región>cambiar formato de fecha, hora y número>
configuración adicional

Si una vez instalado si da problemas al abrirlo es necesario ejecutar modo


compatibilidad. Para ello os ponéis encima del icono que se generó en
escritorio> botón derecho> solucionar problemas de compatibilidad

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