Cinética Química

Dr. Ing° Miguel Augusto Montreuil Frias

 Cinética Química

Es el estudio de las velocidades o rapidez, con que

ocurre una reacción química.

La velocidad de la reacción se refiere al cambio

en la concentración de una areactivo o de un
producto con respecto del tiempo.
La velocidad de la reacción tiene por unidades moles
por litro por (unidades de) tiempo, expresado como
mol L–1 s–1
 Teorías de la cinética química

➢ Teoría de las colisiónes

➢ Teoría de la energía de activación

TEORIA DE LAS COLISIONES
EN LA CINETICA QUIMICA
La velocidad de reacción depende de tres factores:
1. La frecuencia de los choques por unidad de volumen. A mayor frecuencia más
velocidad, esta es la causa por la que el aumento de la concentración o el aumento de la
temperatura aumentan la velocidad de reacción.
2. La eficacia de los choques. Los choques deben tener suficiente energía para que den
lugar a la reacción.
3. La orientación de los choques debe ser favorable. No todos los choques de
suficiente energía dan lugar a reacción, hay orientaciones de los choques más
favorables y otras menos favorables.
TEORIA DEL ESTADO DE TRANSICION
O DEL COMPLEJO ACTIVADO
EN LA CINETICA QUIMICA
 Teoría del estado de transición
La configuración de los átomos en el tiempo de
la colisión es llamado el estado de transición
Complejo activado

Las especies transitorias

tienen la configuración
que es llamada de
Ea(directa)=134 kJ
complejo activado Energía potencial (kJ)

Reactivos

Ea(inversa )=360 kJ

Energía de activación

Calor de la Productos

reacción (H) Progreso de la reacción

La energía mínima que necesitan las moléculas para reaccionar se llama energía
de activación, Ea, y tiene un valor diferente para cada reacción.

Una energía de activación más alta implica mayor dificultad para que las
moléculas de los reactivos pasen a productos, lo que disminuye la velocidad de
reacción.

A mayor temperatura de los reactivos mayor número de moléculas pueden

alcanzar la energía de activación que les permite pasar a productos.
Entre reactivos y productos se forma un estado intermedio, llamado complejo
activado, de escasa duración, en el que se están rompiendo unos enlaces y
formando otros enlaces nuevos.
Para alcanzar el complejo activado debe
aportarse la energía de activación

Esta es la razón de que muchas

reacciones necesitan ser iniciadas
con una chispa o una llama, como la
combustión del butano
 Dependecia de la velocidad de reacción con la
temperatura
En1889, Svante Arrhenius demostró que las constantes de
velocidad de muchas reacciones varían con la temperatura
según la expresión:

k = Ae-Ea/RT

La constante A, es llamada factor de frecuencia, es el

producto de la frecuencia de las colisiones y el factor de
probabilidad que tiene en cuenta la orientación requerida
para que sea efectiva la colisión molecular .

La expresión e–Ea/RT representa la fracción de

moléculas que tiene suficiente energía para colisionar
y producir la reacción.
 Representación gráfica de Arrhenius
N2O5(CCl4) → N2O4(CCl4) + ½ O2(g)

-Ea 1
k= Ae-Ea/RT ln k = + ln A
R T
-Ea
= -1,2x104 K
R

Ea = 1,0x102 kJ mol-1
 Arrhenius observa que la relación entre la velocidad y la temperatura no
es lineal y sigue la siguiente ecuación que se conoce como ecuación de
Arrhenius, esta ecuación permite relacionar la constante de velocidad
con la temperatura:

Podemos notar que si aumenta la

temperatura la constante de velocidad
aumenta, y por tanto aumenta también la
velocidad de reacción.

A es el factor de frecuencia, relacionado con la frecuencia de las colisiones y la

probabilidad de que las mismas tengan una orientación favorable.

Ea es la energía de activación (J/mol).

R es la constante de los gases (8,314 J/K·mol).

T es la temperatura absoluta (K).

 Ecuación de Arrhenius
-Ea 1
k= Ae-Ea/RT ln k = + ln A
R T
-Ea 1 -Ea 1
ln k2– ln k1 = + ln A - - ln A
R T2 R T1

k1 1 1
ln = -Ea -
k2 R T2 T1

Ea > 60 kJ/ mol → la reacción depende fuertemente de la temperatura.

Ea  10 kJ/ mol→ la reacción depende ligeramente de la temperatura.

SUPERFICIE DE CONTACTO O ESTADO DE
AGREGACION
Las reacciones químicas ocurren cuando los reactantes entran en contacto.
Debido a ello, se deben considerar 2 aspectos diferentes:
a) Estado de agregación: Para que ocurra una reacción los reactantes deben chocar
efectivamente, mientras más fácil sea eso, más rápida será la reacción. Una reacción
de reactantes gaseosos o líquidos ocurrirá más rápido que una reacción de
reactantes sólidos. Las moléculas gaseosas tienen mayor energía cinética y por lo
tanto, mayor movimiento; aumentando la probabilidad de que se generen choques
efectivos
b) Superficie de contacto: Se debe aumentar la superficie de contacto, donde las
moléculas tengan una mayor superficie para poder reaccionar. Se debe moler los
sólidos, dividirlos finamente. La superficie de contacto es mayor, lo que facilita la
interacción para romper y formar nuevos enlaces entre las moléculas que
reaccionarán y así, obtener los productos de la reacción
La velocidad de reacción varía, de acuerdo con la naturaleza de los
reactivos:
- Entre iones en disolución es más rápida
- Es muy variada cuando intervienen compuestos covalentes
- Es más rápida en disoluciones homogéneas en las que intervienen líquidos
y gases, que en las que intervienen sólidos
- Es más rápido en disoluciones heterogéneas al aumentar la superficie de
contacto entre los reactivos o a mayor agitación.
Las reacciones que necesitan una ruptura de enlace de los reactivos para
poder transformarse, son más lentas que las reacciones en que los
reactivos se encuentran parcialmente separados, como por ejemplo, las
disoluciones o reacciones entre iones.
Al aumentar la temperatura
también lo hace la velocidad a la
que se mueve las partículas y,
por tanto, aumentara el número
de colisiones y la violencia de
estas. El resultado es una mayor
velocidad en la reacción. Se dice,
de manera aproximada, que por
cada 10 °C de aumento en la
temperatura, la velocidad de
duplica
Al aumentar la temperatura aumenta la agitación térmica de las moléculas,
aumenta su velocidad, y por tanto su energía cinética, habrá más moléculas
que alcancen la energía de activación lo que produce un aumento de la
velocidad.
Como se ve en la gráfica al aumentar la temperatura hay una mayor fracción de
moléculas que alcanzan la energía de activación, por tanto la velocidad aumenta.

Esta es la razón de que todos tengamos frigoríficos en nuestras casas. A bajas

temperaturas los procesos de descomposición de los alimentos y el metabolismo
de las bacterias se ralentizan, haciendo que los alimentos se conserven durante
más tiempo con plenas garantías sanitarias
A medida que la concentración aumenta, la probabilidad de
que dichas moléculas choquen aumenta y, con ello
aumenta también, la probabilidad de que estos choques
sean efectivos originando velocidades mayores

Es por esto que dicho factor es directo a la velocidad, es

decir, si aumenta la concentración aumenta la velocidad y,
viceversa
El catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de
una reacción química sin consumirse a sí mismo.
k = A • exp( -Ea/RT ) Ea k

Energía potencial
Energía potencial

sin catalizador catalizador

Avance de la reacción Avance de la reacción

velocidadcon catalizador > velocidadsin catalizador

Ea‘ < Ea
“un catalizador es aquella sustancia que incrementa la velocidad de la
reacción sin alterar la energía libre de Gibbs estándar de la misma; el
proceso se denomina catálisis y la reacción en que está involucrado un
catalizador se denomina reacción catalizada”
 Características de los catalizadores:
•El catalizador interviene en el mecanismo de la reacción, pero no se consume. El
catalizador participa en alguna etapa de la reacción, pero al final se regenera. No es ni un
reactivo ni un producto de la reacción.
•Pequeñas cantidades de catalizador, con respecto a los reactivos, bastan para observar un
incremento en la velocidad.
•El catalizador no modifica el rendimiento de la reacción. El rendimiento será el mismo
que sin catalizador. Lo que se consigue es que la reacción sea más rápida.

•El catalizador aumenta la velocidad de la

reacción al disminuir la energía de
activación de la reacción. Por ejemplo, para la
reacción exotérmica R → P, el diagrama de
energía de la reacción no catalizada y
catalizada sería:
Un catalizador o inhibidor es una sustancia que afecta la velocidad de una
reacción química pero, no participa de ella, es decir, no es parte de los
reactantes. Existen dos tipos, los cuales detallaremos a continuación:

a) Catalizadores: Son sustancias que disminuyen la energía de activación, por

lo que éstos necesitan menos energía para poder reaccionar y transformarse
en productos. En consecuencia la velocidad es mayor.
b) Inhibidores: Corresponden a sustancias que aumentan la energía de
activación, por lo tanto, los reactantes necesitan más energía para poder
transformarse en productos. Lo que hace que la velocidad de reacción sea
menor. Un ejemplo es el ácido cítrico presente en limones y naranjas que
ralentiza el proceso de oxidación de los alimentos. Por eso, cuando te digan
que le agregues limón a la palta para que no se ponga negra, lo que
estamos haciendo es disminuir la velocidad de oxidación de esta, gracias a
dicho ácido
Tipos de procesos de catálisis:
•Homogénea: el catalizador está en la misma fase que las
especies que reaccionan: por ejemplo, catalizador y
reactivos gases, o catalizador y reactivos en disolución.
•Heterogénea: el catalizador y los reactivos están en fase
distinta: por ejemplo, el catalizador está en fase sólida
mientras que los reactivos son gases.
•Enzimática: ocurre sólo en sistemas biológicos, y en estos
casos los catalizadores se llaman enzimas: macromoléculas
proteicas.
En la catálisis heterogénea, los reactivos y el catalizador
están en diferentes fases.

• Síntesis de Haber para el amoniaco

• El proceso Ostwald para la producción del
ácido nítrico
• Convertidores catalíticos
En la catálisis homogénea, los reactivos y el catalizador
están dispersos en una sola fase, generalmente líquida.

• Catálisis ácida
• Catálisis básica
Catálisis homogénea.
La descomposición del agua oxigenada catalizada por el ion yoduro es un
ejemplo de catálisis homogénea. La reacción que ocurre es la siguiente:
2 H2O2(ac) → 2 H2O(l) + O2(g)

La catálisis es homogénea al estar tanto el yoduro como el agua

oxigenada en la misma fase.

Otro ejemplo de reacción de catálisis homogénea es la catálisis ácido-base,

la formación de acetato de metilo a partir del ácido acético y el metano se
acelera con la presencia de protones, H+, en disolución
 Convertidores catalíticos

Colector de gases de escape

Tubo de escape

Salida de tubo de escape

Compresor de aire;
Fuente secundaria de aire
Convertidores catalíticos

convertidor
CO + Hidrocarburos no quemados + O2 catalítico
CO2 + H2O

convertidor
2NO + 2NO2 catalítico 2N2 + 3O2
Catálisis heterogénea.
En muchas reacciones entre gases se usan catalizadores sólidos, que suelen ser metales de
transición u óxidos metálicos.

La síntesis del amoníaco según el proceso Haber-Bosch se obtiene con la participación de

hierro finamente dividido como catalizador.

El óxido de vanadio(V) finamente dividido cataliza la formación de ácido sulfúrico.

El platino cataliza el proceso Ostwald para la formación de ácido nítrico.

Las margarinas se obtienen por hidrogenación de ácidos grasos insaturados con participación
de catalizadores de Ni, Pd o Pt.
En estos casos el proceso de catálisis depende de la capacidad del catalizador
para adsorber al reactivo. El reactivo se adhiere a la superficie del catalizador
debilitando los enlaces y disminuyendo la energía de activación.
 Proceso de Haber

Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
 Proceso Ostwald
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (ac) + HNO3 (ac)

Un alambre caliente Pt
Pt-Rh catalizador usado sobre una disolución
en el proceso Ostwald NH3
Catálisis enzimática.
La catálisis enzimática es la que se produce en los seres vivos. Las
enzimas son catalizadores biológicos que tienen estructura de
macromolécula proteica. En la mayor parte de las reacciones que tienen
lugar en los organismos vivos participan enzimas. Son catalizadores
altamente específicos que aumentan la velocidad de reacción de una
forma muy eficaz a las presiones y temperaturas en las que se
desenvuelve la vida.
 Catálisis enzimática

Sustrato Productos

Enzima Complejo Enzima

Enzima-Sustrato
Energía potencial

Energía potencial
enzima
sin catalizador catalizada
Avance de la reacción Avance de la reacción

Velocidad de formación del producto

A esta concentración
del sustrato, y a
concentraciones
mayores,todos los
sitios activos están
ocupados
Velocidad de reacción es el cambio en la concentración de
un reactivo o un producto con respecto al tiempo (M/s).

A B
[A]
[A] = cambios en la concentración de A
velocidad = - t
sobre un periodo de tiempo t
[B]
velocidad = [B] = cambios en la concentración de B
t sobre un periodo de tiempo t

Porque [A] disminuye con el tiempo, [A] es

negativa.
La velocidad de la reacción tiene por unidades moles
por litro por (unidades de) tiempo, expresado como
mol L–1 s–1
Rapidez de la reacción A→B
Representada como la disminución de las moléculas de A con el tiempo y como el
incremento de las moléculas de B con el tiempo.
 A B

tiempo

moléculas A
[A]
velocidad = -
t moléculas B

[B]
velocidad =
t
 Br2 (ac) + HCOOH (ac) 2Br- (ac) + 2H+ (ac) + CO2 (g)

tiempo

Br2 (ac)

393 nm
393 nm Detector
luz
[Br2] a  Absorción
Longitud de onda (nm)
 Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)

Tiempo(s)

pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente
pendiente de
la tangente

[Br2] [Br2]final – [Br2]inicial

velocidad promedio = - =-
t tfinal - tinicial
velocidad instantánea = velocidad para un momento específico
velocidad a [Br2]
velocidad = k [Br2]
velocidad
k= = constante
[Br2] de velocidad
= 3.50 x 10-3 s-1
 2H2O2 (ac) 2H2O (l) + O2 (g)

PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT

[O2] 1 P
velocidad = =
t RT t

medir P con el tiempo

2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g)

Pendiente = 0.12 mmHg/ min

 Velocidad de reacción y estequiometría

2A B

Dos moles de A desaparecen por cada mole de B que se

forma.
1 [A] [B]
velocidad = - velocidad =
2 t t

aA + bB cC + dD

1 [A] 1 [B] 1 [C] 1 [D]

velocidad = - =- = =
a t b t c t d t
 Escriba la expresión de velocidad para la reacción
siguiente :

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

[CH4] 1 [O2] [CO2] 1 [H2O]

velocidad = - =- = =
t 2 t t 2 t
0,132 M/s
En la reacción de obtención del etano por hidrogenación del eteno han desaparecido 5 mol/litro
de eteno durante los primeros 15 s de la reacción. Calcula la velocidad de formación del etano
así como, las de desaparición del eteno y del hidrógeno.
Escriba las expresiones de la velocidad para las siguientes reacciones, en función de la
desaparición de los reactivos y de la aparición de los productos:

-
En la reacción de combustión del metano han desaparecido 24 mol/litro del mismo en10
segundos. Calcula la velocidad de reacción en ese intervalo de tiempo, referida a los reactivos y a
los productos.
SOLUCIÓN:
 La ley de la velocidad
La ley de la velocidad expresa la relación de la velocidad de
una reacción con la constante de velocidad y la concentración
de los reactivos elevados a alguna potencia.
aA + bB cC + dD
Velocidad = k [A]x[B]y
Los valores de los exponentes en la ley de velocidad establece
el orden de reacción
La reacción es de orden x en A
La reacción es de orden y en B
La reacción es de orden (x +y) global
La constante de proporcionalidad , k, es la constante de
velocidad y sus valores dependen de la temperatura y de
la presencia de catalizadores
 Método de la velocidad inicial
El método de la velocidad inicial envuelve una series
de experimentos en donde la concentración inicial de
uno de los reactivos permanece constante y la de los
otros reactivos son variables en un cierto múltiplo.

Experimento [ NO]inicial [ Cl2]inicial velocidad inicial Ms-1

v = k [NO]2 [Cl2]
 F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

velocidad = k [F2]x[ClO2]y

Doble [F2] con [ClO2] constante

Velocidad doble
x=1
Cuadruple [ClO2] con [F2] constante velocidad = k [F2][ClO2]

Velocidad cuádruple
y=1
 Leyes de la
velocidad
• Las leyes de la velocidad siempre se determinan
experimentalmente.
• El orden de la reacción siempre se define en términos
de las concentraciones de los reactivos (no de los
productos).
• El orden de un reactivo no está relacionado con el
coeficiente estequiométrico del reactivo en la ecuación
química balanceada.

F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)

1
velocidad = k [F2][ClO2]
Diferencia entre velocidad y constante de velocidad, k

La constante de velocidad k, el mismo valor a lo largo de

toda la reacción, independiente de las concentraciones
iniciales de los reactivos

La velocidad y la constante de velocidad tienen el mismo

valor e unidades solamente en las reacciones de orden cero
v= k[A]0

Para las reacciones diferentes de orden cero, la velocidad y

la constante de velocidad son numéricamente igual solo
cuando las concentraciones de todos los reactivos son 1M.
Las unidades son diferentes
 Determine la ley de la velocidad y calcule la constante de
velocidad para la reacción siguiente de los datos
siguientes:
S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Velocidad
Experiment
[S2O82-] [I-] inicial
velocidad = k [S2O82-]x[I-]y
o
(M/s)
y=1
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4
x=1
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4
velocidad = k [S2O82-][I-]
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4

Doble [I-], velocidad doble (experimento 1 y 2)

Doble [S2O82-], velocidad doble (experimento 2 y 3)

velocidad 2.2 x 10-4 M/s

k= 2- -
= = 0.08/M•s
[S2O8 ][I ] (0.08 M)(0.034 M)
 Determine la ley de la velocidad y calcule la constante de
velocidad para la reacción siguiente de los datos
siguientes:
S2O82- (ac) + 3I- (ac) 2SO42- (ac) + I3- (ac)
Velocidad
Experiment
[S2O82-] [I-] inicial
velocidad = k [S2O82-]x[I-]y
o
(M/s)
1 0.08 0.034 2.2 x 10-4
2 0.08 0.017 1.1 x 10-4
3 0.16 0.017 2.2 x 10-4
 [A] (M) [B] (M) [C] (M)

I 0,2 0,05 0,1

II 0,2 0,1 0,2

III 0,1 0,1 0,1

IV 0,2 0,05 0,2

V = 0,4 [A][B][C]2
•Escribe la ecuación de velocidad de una reacción: 3A + 2B + C→ Productos, para la cual:

[A] (M) [B] (M) [C] (M) Vo (M/s)

I 0,4 0,1 0,2 4x10-4
II 0,4 0,2 0,4 3,2x10-3
III 0,2 0,2 0,2 4x10-4
IV 0,4 0,1 0,4 1,6x10-3
v= 0,25[A][B][C]²
•Se midió la velocidad inicial de la reacción A+B→C Con Diversos Concentraciones iniciales
A y B; los resultados son los siguientes:
Con base en estos datos, determine: a) la ecuación de velocidad de la Reaccion; b)la magnitud
la constante de velocidad; c)la velocidad de la relación cuando A=0,050m y B=0,100m
Nº de exp. V. inicial (m/s)

1 0,100 0,100

2 0,100 0,200

3 0,200 0,100
Relación entre la concentración
de reactivos y el tiempo
 Reacciones de orden cero
[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]0 = k
t

rate [A]
k= = M/s - =k
[A]0 t
[A] es la concentración de A en algún tiempo t
[A] = [A]0 - kt [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

[A]0/2 = [A]0 - kt½

t½ = t cuando [A] = [A]0/2
[A]0/2 - [A]0 = - kt½
[A]0
t½ = - [A]0/2 = - kt½
2k
[A]0
t½ =
2k
 Reacciones de orden cero

2NH3 (g) ⎯→ N2 (g) + 3 H2 (g)

- [NH3]
v= t = k [NH3]0 = k

La velocidad tiene un mismo valor en todos los puntos y es

independiente de la concentración inicial de reactivo

[ NH3 ] t = [NH3 ]0 - k. t

k = M s-1

t1/2= [NH3]0 / 2 k

La vida media es proporcional a la concentración inicial de reactivo

 Reacciones de orden cero

- [NH3]
v= t = k [NH3]0 = k

La velocidad de la reacción es una constante

[ NH3 ] t = - k. t + [NH3 ]0

y = - mx + b
Concentración (M)

Las pendientes son las

La constante de velocidad k que
mismas, por lo que las representa a la pendiente
pendientes son idénticas
negativa de ese grafico

Tiempo (s)
 Reacción de primer orden
La reacción de primer orden es la reaccion
en donde un simple reactivo se convierte en
producto.
v = k[A]1 = k[A]

La integración de la ley de velocidad es una

ecuación que describe la concentración de
reactivo en función del tiempo

ln{[A]t/[A]0} = ln[A]t – ln[A]0 = –kt

ln[A]t = –kt + ln[A]0
y = - mx + b
 Reacciones de primer orden
[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]
t

velocidad M/s [A]

= 1/s o s-1 - = k [A]
k= = t
[A] M
[A] es la concentración de A en algún tiempo t
[A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

[A] = [A]0exp(-kt) ln[A] = ln[A]0 - kt

 Medida de la velocidad de reacción
Tiempo (s) Masa de O2(g) [H2O2](M)

Velocidad instantanea a t = 300 s

Promedio de
velocidad desde
0 a 600 s

Velocidad
inicial

Tiempo (s)
Ejemplo de reacción de primer orden

ln[H2O2]t = -k t + ln[H2O2]0

Intercepción= ln[H2O2] 0

pendiente =-k

Tiempo (s)
 La reacción 2A B es de primer orden en A con una
constante de velocidad de 2.8 x 10-2 s-1 en 800C. ¿Cuánto
tiempo tomará para A disminuir de 0.88 M a 0.14 M ?

[A]0 = 0.88 M
ln[A] = ln[A]0 - kt
[A] = 0.14 M
kt = ln[A]0 – ln[A]
[A]0 0.88 M
ln ln
ln[A]0 – ln[A] [A] 0.14 M
t= = = = 66 s
k k 2.8 x 10-2 s-1
 Vida media de la reacción

Para reacciones de primer- orden, la vida media es

una constante que depende solo de la constante de
velocidad , k, y no de la concentración de los reactivos

Si k es conocida, t½ puede ser calculado, y si t½ es

conocido, k puede ser calculada

Aplicaciones comunes de la vida media es el calculo de

la radioactividad de los isótopos , – ej., medicina,
energia nuclear etc.
 Reacciones de primer orden
La vida media, t½, es el tiempo requerido para que la
concentración de un reactivo disminuya a la mitad de su
concentración inicial.
t½ = t cuando [A] = [A]0/2
ln[A]t – ln[A]0 = -k t
ln½[A]0 – ln[A]0 = –k t½

[A]0
ln
[A]0/2 ln2 0.693
t½ = = =
k k k

ln(½) = –k t½
 Reacciones de primer orden

¿Cuál es la vida media de N2O5 si la descomposición con

una constante de velocidad de 5.7 x 10-4 s-1?

t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 minutos
k -4
5.7 x 10 s -1

¿Cómo sabe que la descomposición es de primer orden?

unidades de k (s-1)
 Reacciones de segundo orden
[A]
A producto velocidad = - velocidad = k [A]2
t

rate M/s [A]

k= = = 1/M•s - = k [A]2
[A]2 M 2
t

1 1 [A] es la concentración de A en algún tiempo t

= + kt
[A] [A]0 [A]0 es la concentración de A en el tiempo t=0

t½ = t cuando [A] = [A]0/2

1
t½ =
k[A]0
 Reacción de segundo orden

La reacción de segundo orden tienen una ley de

velocidad donde la suma de los exponentes es igual a 2
v= k[A]m[B]n m+n=2
v= k[A]2 m=2

La expresión de la ley de velocidad integrada donde se

expresa [A] en función del tiempo tiene la siguiente
forma
1/[A]t = kt + 1/[A]o
 Reacciones de segundo orden

2NO2 (g) ⎯→ 2 NO (g) + O2 (g)

- d[NO2] 2 2
v= = k [NO 2 ]
dt
1/ [NO2] (M-1)

1/ [ NO2 ] t =1/ [NO2 ]0 + k. t

k = M-1 s-1

Tiempo (s)
t1/2= 1/ [NO2]0 k
Resumen de la cinética para las reacciones de
orden cero, primer orden y de segundo orden

Ley de la Ecuación
Orden velocidad Concentración-Tiempo Vida media
[A]0
0 velocidad = k [A] = [A]0 - kt t½ =
2k

1 velocidad = k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t½ = ln2

k
1 1 1
2 velocidad = k [A]2 = + kt t½ =
[A] [A]0 k[A]0
 A+B C+D

Reacción exotérmica Reacción endotérmica

Complejo
activado

Energía potencial
Energía potencial

Avance de la reacción Avance de la reacción

La energía de activación (Ea) es la mínima cantidad de

energía requerida para iniciar una reacción química.
 Dependencia de la constante de velocidad
respecto a la temperatura

k = A • exp( -Ea/RT )
Constante de velocidad

(Ecuación de Arrhenius)
Ea es la energía de activación (J/mol)

R es la constante de gas (8.314 J/K•mol

T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia

Ea 1
lnk = - + lnA
Temperatura R T
 Ea 1
lnk = - + lnA
R T
 Mecanismos de reacción

El avance de una reacción química global puede representarse

a nivel molecular por una serie de pasos elementales simples
o reacciones elementales.

La secuencia de pasos elementales que conduce a la

formación del producto es el mecanismo de reacción .

2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)

N2O2 ¡se detecta durante la reacción!

Paso elemental : NO + NO N2O2

+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reacción global: 2NO + O2 2NO2
Intermediarios son especies que aparecen en el mecanismo
de reacción pero no en la ecuación global balanceada.
Un intermediario siempre se forma en un paso elemental
inicial y se consume en un paso elemental más tarde.

Paso elemental : NO + NO N2O2

+ Paso elemental : N2O2 + O2 2NO2
Reacción global : 2NO + O2 2NO2

La molecularidad de una reacción es el número de

moléculas reaccionando en un paso elemental
• Reacción unimolecular – paso elemental con 1 molécula
• Reacción bimolecular– paso elemental con 2 moléculas
• Reacción termolecular– paso elemental con 3 moléculas
 Las leyes de velocidad y los pasos elementales

Reacción unimolecular A productos velocidad = k [A]

Reacción bimolecular A+B productos velocidad = k [A][B]

Reacción bimolecular A+A productos velocidad = k [A]2

Pasos de los mecanismos de reacción verosímil:
• La suma de los pasos elementales debe dar la ecuación
balanceada global para la reacción .
• El paso determinante de la velocidad debe predecir la
misma ley de la velocidad que es experimentalmente
determinada .
El paso determinante de la velocidad es el paso más
lento en la secuencia de pasos que conducen a la
formación del producto.
 La ley de la velocidad experimental para la reacción entre
NO2 y CO para producir NO y CO2 es la velocidad =
k[NO2]2. Se cree que la reacción ocurre vía dos pasos:
Paso 1: NO2 + NO2 NO + NO3
Paso 2: NO3 + CO NO2 + CO2
¿Cuál es la ecuación para la reacción global?
NO2+ CO NO + CO2
¿Cuál es el intermedio?
NO3

¿Qué puede decir sobre las velocidades relativas de los pasos 1 y 2?

velocidad = k[NO2]2 es la ley de la velocidad para el paso 1, así

el paso 1 debe ser más lento que el paso 2
 DESARROLLAR PROBLEMAS
RELACIONADOS A LOS TEMAS
CONSIDERADOS EN ESTAS DIAPOSITIVAS.
UTILIZANDO LOS LIBROS VIRTUALES