CINÉTICA QUÍMICA Unidad V

¿QUÉ ES LA RAPIDEZ DE REACCIÓN?

Es el cambio en la concentración de una especie química en una reacción en función
del tiempo.
Para la reacción: Se puede expresar en términos de desaparición de [A]
o de aparición de [B]

Δ[A] Δ[B]
v= − v=
Δt Δt
RAPIDEZ DE REACCIÓN

∆A0
Velocidad inicial v= −
∆t
Concentración [A]

∆A
Velocidad instantánea v= −
∆t

Tiempo
RAPIDEZ DE REACCIÓN
De forma general:
aA + bB  cC + dD
La rapidez de reacción puede ser descrita como:
1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1
v= − =− = =
a dt b dt c dt d
Para: 2HI(g)H2(g) + I2(g)
1 [HI] 1 d[H2 ] 1 d[I2 ]
v= − = =
2 dt 1 dt 1 dt
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA
REACCIÓN
La concentración de los reactivos
La temperatura de la reacción
La presión
La presencia de un catalizador
Estado físico de los reactivos
El tipo de disolvente
CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
Se observa que un aumento en la concentración de los reactivos incrementa la
velocidad de reacción, debido a que al haber un mayor número de moléculas de
reactivos es mucho más sencillo que éstas reaccionen para formar los productos.
El incremento en la velocidad depende de la relación existente entre la velocidad
del sistema y la concentración del reactivo.
La relación de la velocidad en función de la concentración de los reactivos se
conoce como ecuación o ley de velocidad
aA + bB  cC + dD
v ∝ [A]α [B]β v = k [A]α [B]β
Donde v = velocidad de reacción M/s
α = orden de reacción de [A] (No corresponden a los coeficientes estequiométricos,
se determinan de forma experimental) Indican cómo
β = orden de reacción de [B] influye un reactivo en la velocidad de reacción
α + β = orden global de reacción
k = constante de velocidad
CONCENTRACIÓN DE LOS REACTIVOS
Por ejemplo, para las reacciones que ocurren en un solo paso (conocidas como
reacciones elementales), los coeficientes estequiométricos si corresponde al orden
de reacción de cada uno de los reactivos
A+BC
v ∝ [A] [B] v = k[A][B]
Donde [A] y [B] corresponde a las concentraciones en mol/L de A y B
k = constante de velocidad de la reacción
Si v =k [A][B]0 el orden global de la reacción es 1, cero para [B] y 1 para [A]
Si [A] se duplica la velocidad también se duplica
Si v =k [A][B] el orden global de la reacción es 2, 1 para [B] y 1 para [A]
Si [A] se duplica la velocidad también se duplica
Si v =k [A][B]2 el orden global de la reacción es 3, dos para [B] y 1 para [A]
Si [B] se duplica la velocidad se va al cuádruple
LA TEMPERATURA
En la mayoría de las reacciones al aumentar la temperatura la velocidad de
conversión también aumenta.
La temperatura tiene efecto sobre la constante de velocidad k.
TEORÍA DE COLISIONES
Permite explicar el efecto de la concentración, de la presión y de la temperatura
sobre la velocidad de reacción:
“Las moléculas tienen que chocar para que reaccionen”
Por lo tanto a mayor no. de colisiones la velocidad de reacción aumenta.
¿Cómo aumentar el número de colisiones?
Aumentando la temperatura con lo cuál se incrementa la energía cinética de las
moléculas y crece la probabilidad de que choquen entre ellas.
TEORÍA DE COLISIONES
¿De que depende que el choque sea efectivo?
A) Orientación

+
TEORÍA DE COLISIONES
B) Se requiere de la cantidad mínima necesaria para que las moléculas reaccionen,
está energía se conoce como energía de activación: Ea
Perfil energético

Avance de reacción
 ¿QUÉ INFORMACIÓN PODEMOS OBTENER DE UN
PERFIL ENERGÉTICO? Complejo activado

Reacción exotérmica Reacción endotérmica Energía requerida

para que la
reacción ocurra

Energía
Energía

Energía
absorbida Productos
Energía
liberada

Reactivos Productos Reactivos

ECUACIÓN DE ARRHENIUS
Svante Arrhenius, científico sueco, propuso una ecuación que describe la relación
entre la constante de velocidad k y la temperatura:
E a
− RT Al aumentar la Energía de
k=Ae activación Ea, la constante de
velocidad disminuye, con lo
Donde k = constante de velocidad en M/s cual la velocidad de reacción
disminuye
A = factor de frecuencia de colisiones
Ea = Energía de activación en joules (J)
R = constante de los gases = 8.314 J/molK
T = temperatura absoluta en K
EJERCICIO
Para la reacción
NO(g) + O3(g)  NO2(g) + O2(g)
El factor de frecuencia A es 8.7x1012 s-1 y la energía de activación es de 63 kJ/mol.
¿Cuál es la constante de velocidad para dicha reacción a 75°C?
CATALIZADORES
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de reacción sin intervenir
en el curso de la misma.
Son comunes en los procesos industriales y biológicos.
Influyen en la energía de las colisiones
CATALIZADORES Un catalizador disminuye
la energía de activación de
una reacción con lo cual se
incrementa la velocidad de
reacción.
ESTADO FÍSICO DE LOS REACTIVOS Y DISOLVENTE
Si los reactivos se encuentran en la misma fase, ya sea disueltos o en fase gas, es
mucho más sencillo que las colisiones entre moléculas se lleven a cabo más rápido.
En el caso de reacciones en estado sólido, se espera que cuanto el tamaño de
partícula es grande el proceso se lleva más lento que sí se trabaja con partículas
más pequeñas debido a la superficie de contacto,
En disolución acuosa, el disolvente puede estabilizar el proceso con lo cual se lleva a
cabo más rápido.