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CINÉTICA QUÍMICA

FÍSICO QUÍMICA
Cinética Química

Estudia la velocidad con que se


lleva a cabo una reacción química

Tiempo

Concentración A 11 M 6 M 2M
Concentración B --- 10 M 18M
Reacción química

En una reacción química se


produce un reordenamiento
de átomos, para formar
nuevas sustancias.
Velocidad de Reacción
Relaciona el cambio en la concentración de reactivos o productos con
el tiempo, evaluando:
- concentración de H+,
- temperatura,
- presión, solvente,
- concentración total
Durante el transcurso de una reacción, las moléculas de reactivos van
desapareciendo, al tiempo que se forman los productos.
Velocidad de Reacción
Medida de la rapidez con que desaparecen los reactantes

Medida de la rapidez con que se forman los productos

La velocidad de reacción se determina por Métodos Químicos y Físicos.

Puede ser media o instantánea

Se mide en moles/L s o M/s


Factores que afectan la Velocidad de reacción
Modifica la
velocidad de Catalizador Estado de los reactivos
reacción Soluciones Gases

A mayor temperatura
Temperatura Área de contacto
mayor velocidad de
reacción

Aquí irá el video del profesor.


Naturaleza de los reactivos
No colocar texto ni imágenes.
Concentración
Temperatura

Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la


energía cinética de las moléculas, lo que favorece un aumento en la
velocidad de reacción. Ejemplo.

Reacción:
CaCO3 + HCl CO2 + CaCl2 + H2O

10 gramos de CaCO3 reaccionan en 4 minutos a 25°C


10 gramos de CaCO3 reaccionan en 1 minuto a 45°C
Estado de los reactivos

Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gases o


están en soluciones.
Área de contacto

En ciertas reacciones la velocidad depende de la superficie


de contacto siendo mayor cuando menor es el estado de
división.
Naturaleza de los reactivos
Un trozo de sodio pierde rápidamente su brillo debido a su
reacción con el oxígeno y el agua. El hierro también reacciona con el
oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero deforma
más lenta.

Oxidación del sodio Oxidación del hierro


Concentración de los reactivos
La velocidad de una reacción aumenta cuando la concentración de
los reactivos es mayor . Al aumentar el número de moléculas será
mayor la frecuencia con que éstas colisionan entre sí.
Catalizador
Sustancia que aumenta la velocidad de
Reacción

No interviene en la reacción

Modifica la energía de activación


.

MnO2
2H2O2  2H2O + O2 (g) (rápida)

2H2O2  2H2O + O2 (g) (lenta)


Catalizador
Complejo
activado

Energía
de activación
Energía
de activación

Energía potencial
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Transcurso de la reacción Transcurso de la reacción

Reacción exotérmica Reacción endotérmica


E.A sin catalizador
E.A con catalizador negativo
Los catalizadores E.A con catalizador positivo
negativos aumentan la
Complejo energía de activación Complejo
activado activado

Energía
de activación

Energía
Energía
E.A de activación

E.A
Productos
Reactivos
H<0 H>0

Reactivos
Productos

Reacción exotérmica Reacción endotérmica


Velocidad de reacción
La velocidad de una reacción química indica cómo varía la concentración
de reactivos o productos con el tiempo.

Velocidad de reacción es proporcional a las concentraciones

Velocidad = K Concentración

aA + bB cC + dD

La velocidad de la reacción se puede expresar:

  𝟏 ∆𝑪𝑨 𝟏 ∆ 𝑪 𝑩 𝟏 ∆𝑪 𝑪 𝟏 ∆ 𝑪 𝒅
𝑽𝒆𝒍𝒐𝒄𝒊𝒅𝒂𝒅=− =− = =
𝒂 ∆𝒕 𝒃 ∆𝒕 𝒄 ∆𝒕 𝒅 ∆𝒕
Velocidad Instantánea
• 
Velocidad= =-K[A] [B] [C]

• dC/dt = velocidad de reacción


• K = constante de velocidad
• A, B, C = reactivos
• [] = Concentración, (moles/L)
• , ,  = Exponentes numéricos
• 
Velocidad= =-K[A] [B] [C]

• Los valores de , , … se determinan experimentalmente.


• Pueden ser números enteros, fraccionarios, positivos, negativos e
incluso cero, la suma de estos exponentes nos indican el orden de
reacción global.
• De forma específica para cada sustancia se puede indicar que es de
orden  para el reactante A, de orden  para B y de orden  para C.
• Los valores de , ,  no necesariamente son los coeficientes
estequiométricos.
Reacción de Primer Orden
Sea la reacción : A  P

Es directamente proporcional a la Velocidad de Reacción = si β =1


concentración de una única especie
A y es independiente de las
concentraciones de todas las
Velocidad de Reacción =
demás.
Dándole la forma:

al integrar,

 
K
SIGNIFICADO
Constante de la velocidad de Reacción
UNIDADES
1/s, 1/min, 1/hr
Obtenemos
CA Concentración final del reactivo Molaridad (M)
CA0 Concentración inicial del reactivo Molaridad (M)
t tiempo s, min, hr
Periodo de vida media (t1/2)
Es el tiempo que transcurre para que la
concentración final se reduzca a la mitad de la
concentración inicial

  SIGNIFICADO UNIDADES
K Constante de la velocidad de Reacción 1/s, 1/min, 1/hr
t1/2 Tiempo de vida media s, min, hr
Ln 2 0,693  
Ejercicio 1

A 310° C y presión inicial de 784.3 torr, se descompone una muestra de


arsenamina según la reacción de primer orden.
AsH3 (g)  As(s) + 3/2 H2 (g). Sabiendo que a las tres horas la presión
alcanza el valor de 878.5 torr, calcular:

a) la constante de la velocidad de reacción

b) t1/2
Sabemos que

PV = RTn,
P/RT = n/V = C 
CA₀ = PA₀ /RT ,
CA = PA /RT
ln (Ca₀/Ca) = Kt
Reemplazando en Ecuación de primer orden:
ln (PA₀ /RT / PA RT ) = Kt

ln (PA₀ / PA ) = Kt
Datos: PA₀ = 784,3torr , PT = 878,5 torr,
nos falta conocer la PA ?
AsH3 (g)  As(s) + 3/2 H2 (g)
P inicial 784,3 ---
P cambio -x 3/2 x
P final 784,3 – x 3/2x

PT = 878,5 torr = 784,3 – x + 3/2x


x = 188,4

PAsH3 = PA = 784,3 – 188,4 = 595,9 torr


PAsH3 = PA = 595,9 torr
Reemplazando
ln (PA₀ / PA ) = Kt

ln (784,3 / 595,9 ) = K(3hr)


K = 0,0915 hr –

b) t 1/2 = ln 2/k = 0,693/ 0,0915 hr –


t 1/2 = 7,57 hrs.
De acuerdo a la gráfica, para una reacción de primer orden, calcule:

a. Calcular el t ½
b. Calcular el Valor de K
c. Calcular el valor de la velocidad en el t ½
A 25°C,la descomposición del pentaóxido de dinitrógeno en dióxido de
nitrógeno y oxígeno proporcionó los siguientes datos: Determine la
concentración cuando t =950

t(min) 0 400 600 800


[N2O5] (moles/l) 15,0 6,2 4,0 2,5
t(min) 0 400 600 800
[N2O5] (moles/l) 15,0 6,2 4,0 2,5

Cuando no se conoce el orden, se asume uno:


Considerando que es de primer orden:

Ln (Ca₀/Ca) = Kt
Ln (Ca₀/Ca) = Kt
Ln (15/6,2) = K(400min)  K = 2,2x10-3 -3min-1 -1
Ln (15/6,2) = K(400min)  K = 2,2x10 min
Ln (15/4,0) = K(600min)  K = 2,2x10-3 -3min-1 -1
Ln (15/4,0) = K(600min)  K = 2,2x10 min
Ln (15/2,5) = K(800min)  K = 2,2x10-3 -3min-1 -1
Ln (15/2,5) = K(800min)  K = 2,2x10 min

Como la constante K presenta valores similares, se concluye que la reacción es de primer


orden:
Ln (15/CA) = 2,2x10-3 (950min)  CA = 1,86 moles/L
RECORDANDO
Se lleva a cabo la reacción: C (s) + O2(g)  CO2(g) ∆Hrx° = - 393,13 Kj,
para lograr pasar 200 kg de hierro (s) a hierro(L), el hierro se
encuentra a 20°C y debe lograr una temperatura de 1990°C.
CeFe(s) = 0,106cal/g°C
CeFe(L) = 0.09cal/g°C
Tfusion Fe = 1539 °C
λf = 293J/kg
Calcular La masa de carbono que va a reaccionar.
• 
Solución
Fe:200 kg de 20°C a 1990°C.
Ce Fe(s) = 0,106 cal/g°C CeFe(L) = 0.09cal/g°C Tfusion Fe = 1539 °C λf = 293J/kg
El calor necesario para que el hierro pase de 20 °C a 1990 °C.
• 
QT= kJ + kJ + kJ

C (s) + O2(g)  CO2(g) ∆Hrx° = - 393,13 Kj

De la reacción:
CO2 CO H20 O2 N2

Kj/mol -393,5 -110.4 -241,6 --- ---

cal 830 720 4186 95 1040

En un reactor se quema metano con oxígeno, de acuerdo con la siguiente reacción:


CH4(g)+ 2 O2(g) CO2(g)+ 2 H2O(v).
La corriente de alimentación ingresa a 80°C al reactor tiene la siguiente
composición porcentual molar: 20% de CH4, 60% de O2 y 20% de CO2. Se adiciona
oxígeno en 20% a 60°C. El rendimiento de la reacción fue del 90% y el 10 % del
metano se transformó en CO y agua. Calcular la energía involucrada si los humos de
combustión salen a 560°C:

CO2 CO H 20 O2 N2 CH4
ΔH (Kj/mol) -399,5 -110,4 -241,6 --- --- ---
Cp(cal/mol K) 8,3 7,2 4,18 9,5 10,4 5,6

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