CINETICA QUIMICA

(INFORME DE LABORATORIO)

INTRODUCCIÓN
La cinética estudia la velocidad o rapidez con que ocurre una reacción química. La
rapidez de reacción se refiere al cambio en la concentración de un reactivo o de un
producto con respecto al tiempo de reacción. En la naturaleza se presentan una
diversidad de reacciones espontáneas y ocurren a diferentes rapideces. Algunos
procesos, como las etapas iniciales de la visión, la fotosíntesis y las reacciones
nucleares en cadena, ocurren a una rapidez muy corta, del orden de 1 x 10 –12s a 1 x
10–6 s. Otros, como la polimerización del cemento de las resinas y la conversión del
grafito en diamante, necesitan millones de años para completarse. En un nivel
práctico, el conocimiento de la rapidez de las reacciones es de gran utilidad para el
diseño de fármacos, el control de la contaminación y el procesamiento de alimentos,
entre otros.

1. OBJETIVOS
 Determinar experimentalmente la cinética de la reacción A + B → C
 Determinar el orden parcial respecto de los reactivo A y B
 Estudiar la variación de la velocidad de reacción con la temperatura
 Determinar el valor de la energía de activación y del factor de frecuencia

2. MARCO TEÓRICO
2.1. Velocidad de reacción.
De acuerdo a la teoría de colisiones de las velocidades de
reacción para que se genere una reacción entre átomos, iones o moléculas, es
necesario que estas especies químicas experimenten en primer lugar colisiones entre
las partículas (choques). Cuando presentan mayor concentración de reactantes
se produce mayor número de colisiones por unidad de tiempo. Para que la colisión
sea eficaz es necesario que la especie reaccionante, cumpla con las siguientes
características:
 Deben tener la mínima energía necesaria para el reordenamiento de los
electrones de valencia, para la ruptura y formación de enlaces químicos.
 Tener las orientaciones adecuadas entre sí de las partículas cuando se efectúa
 la colisión.
 La energía cinética promedio de un conjunto de partículas es proporcional a la
temperatura absoluta; por lo que, a temperaturas más altas un mayor número
de partículas dispone de la energía requerida (energía de activación) para
reaccionar.
 De acuerdo a la teoría del estado de transición, en las reacciones químicas se
forman y se rompen enlaces químicos, la energía asociada con dichos procesos
es de tipo energía potencial. Las reacciones van acompañadas por un cambio
de energía potencial. Para que la reacción se pueda verificar, es necesario que
se rompan y se formen algunos enlaces covalentes al mismo tiempo. Lo
indicado sólo ocurre cuando las moléculas chocan con suficiente energía
cinética para vencer estabilidad energética potencial de los electrones.

2.2. Factores que afectan la velocidad de reacción.

a. Naturaleza de los reactantes: La naturaleza de los reactantes está
caracterizado por el estado de agregación de las sustancias que reaccionan, el
nivel de subdivisión de los reactantes sólidos, la naturaleza química, el tipo de
elemento o compuesto, y el medio donde ocurre la reacción afectan la
velocidad de una reacción química.

b. Concentración de los reactantes: La concentración de los reactivos presentes

como iones, moléculas o gases tienen una relación directa con el número de
interacciones por atracción de cargas opuestas o colisiones, y de acuerdo a la
teoría de las colisiones la velocidad de una reacción es proporcional a la
concentración de los reactivos.

c. Temperatura: La velocidad de la mayor parte de las reacciones químicas se

incrementa a medida que se aumenta la temperatura. Dicho efecto se
fundamenta en la teoría de colisiones; al aumentar la temperatura incrementa
la energía cinética media de los reactantes y con el número de colisiones,
superando el límite energético que supone la energía de activación, efecto por
el cual se incrementa la velocidad de reacción. De acuerdo con la ecuación de
Arrhenius al incrementarse la temperatura aumenta exponencialmente el valor
de la constante de velocidad o rapidez.
El efecto de la temperatura en la rapidez de una reacción es muy grande.
Como una regla empírica, un incremento de solo 10°C duplica o triplica la
rapidez de la mayoría de las reacciones. Esto es un enorme incremento en la
 velocidad para un cambio de temperatura tan pequeño.

d. Catalizadores: Son sustancias que se adicionan a los sistemas en

reacción para cambiar su velocidad de reacción. Un catalizador
disminuye la energía de activación; inclusive, de la reacción inversa, pero no
alteran en absoluto los valores de la entalpia y energía libre de Gibbs de la
reacción. Los catalizadores participan en la reacción pero no contaminan el
producto, no son parte de la ecuación balanceada y no modifican el valor de la
constante de equilibrio.
Los catalizadores en los sistemas vivos se llaman enzimas, y una enzima
especial está presente en todas las reacciones simples en cualquier sistema
vivo. Las enzimas son una familia de sustancias que pertenecen a una familia
muy grande de sustancias bioquímicas llamadas proteínas.

e. Presión: El efecto de la presión sobre la velocidad de reacción está en función

del cambio de volumen para pasar del estado inicial al estado del complejo
activado. Esta relación indica que la velocidad de reacción se incrementa con
la presión si el cambio de volumen es negativo, y la velocidad de reacción
disminuye con la presión si el cambio de volumen es positivo.

f. pH: El efecto del pH es similar al efecto de la temperatura sobre la velocidad

de reacción catalizada por enzimas. Los valores de pH extremos pueden
inactivarlas por desnaturalización.
Cada enzima actúa en un rango relativamente corto de valores de pH; rango en
el cual sus grupos químicos activos se encuentran ionizados, de manera que
facilitan el acoplamiento del proceso catalítico. Dentro de este rango, el pH
para el cual se alcanza un pico máximo local de velocidad se conoce como pH
óptimo. Por ejemplo el pH óptimo para las enzimas humanas varía
notablemente, alcanzando incluso valores extremos de pH óptimo = 2 para la
pepsina (una enzima gástrica).

2.3. Ley de rapidez

Expresa la relación de la rapidez de una reacción con la constante de rapidez
y la concentración de los reactantes, elevados a algún exponente. Para la reacción
hipotética:
a A(g) + b B(g)  c C(g) + d D(g)
 La ley de rapidez tiene la forma:

Rapidez = velocidad de reacción = k[A] x [B]

Donde, k es la constante de rapidez (velocidad), [A] y [B] son la concentración de

los reactivos, x e y son números que se determinan experimentalmente. Observar
que, en general, x e y no son iguales a los coeficientes estequiométricos a y b.
Los exponentes e especifican las relaciones entre las concentraciones de x y
los reactivos A y B, y la rapidez de la reacción. El valor de y el valor de x y
representan el orden de reacción de A y B, respectivamente; al sumarlos, obtenemos
el orden de reacción global, que se define como la suma de los exponentes a los que
se elevan todas las concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de rapidez.
El orden de reacción para cada reactivo en la ley de velocidad determina cómo
cambia la velocidad a medida que cambia la concentración del reactivo. Si el orden
de un reactivo es cero, la velocidad es independiente de su concentración.

2.4. Reacción entre el yodato de potasio y el sulfito de sodio:

El efecto de la concentración del reactivo sobre la velocidad de una reacción
química puede estudiarse analizando la reacción entre el yodato de potasio y el
sulfito de sodio. En medio ácido, el yodato de potasio se reduce a yoduro mediante
sulfito de sodio. La reacción tiene lugar a través de los siguientes pasos.

Paso I: los iones sulfito reaccionan con el yodato de potasio produciendo

iones
yoduro.

Paso II: los iones de yoduro formados se oxidan a yodo por reacción con más iones
de yodato.

Paso III: el yodo formado en el Paso II reacciona inmediatamente con los iones
sulfito
formando iones yoduro.

Cuando los iones sulfito se consumen por completo, el yodo liberado reacciona con
la solución de almidón para dar un color azul. Por lo tanto, esta reacción se puede
controlar agregando un volumen conocido pero limitado de solución de sulfito de
sodio y solución de almidón. Este es un ejemplo de la reacción del reloj de yodo, ya
que la velocidad de reacción es estimada por el tiempo necesario para la aparición
del color azul. Cuanto más rápida sea la reacción, menor será el tiempo requerido
para que aparezca el color azul. Al agregar una solución diluida de yodato de
potasio, la velocidad de reacción disminuye. Por el contrario, aumentando la
concentración del reactivo, aumenta la velocidad de reacción.

Los siguientes gráficos muestran que la velocidad de la reacción depende

directamente de la concentración de yodato de potasio.
3. TRATAMIENTO DE DATOS

1. Estudio de la variación de la velocidad de reacción con respecto al reactivo

Manteniendo constante la temperatura a 25 º C y la concentración del reactivo B en
0,1 M (10 ml), completar la tabla siguiente.

Queda claro que la reacción depende del reactivo B

 Ordenamos los datos en forma ascendente respecto al tiempo

[B] (mol/L) ln [B] 1/[B] t (s)

0.25 -1.39 4.00 22

0.20 -1.61 5.00 28
0.15 -1.90 6.67 36
0.10 -2.30 10.00 54

A B C D E

ln ( 0.11 )=−54 k ln ( 0.15

1 ) ln (k
=−36
0.20
1 )=−28lnk (
0.25
1 )=−22 lkn (
1 )
0.30
=−19 k
 −2.30 −1.89 −1.60 −1.38 −1.20
k= k= k= k= k=
−54 −36 −28 −22 −19
k =0.043 k =0.0 53 k =0.0 57 k =0.0 63 k =0.0 63

2. Estudio de la variación de la velocidad de reacción con respecto al reactivo

Manteniendo constante la temperatura a 25 º C y la concentración del reactivo A en
0,1 M (10 ml), completar la tabla siguiente.
 En los gráficos se observa lo siguiente:

- La velocidad de reacción es proporcional a 1/t (s-1)

- A no afecta a la velocidad de reacción

La velocidad de reacción está expresada según v = k.[A]^α.[B]^β

De la Gráfica 1 y 1.1
α = 0 comparando con las gráficas para las diferentes ordenes
De la Gráfica 2 y 2.1
β=1

La velocidad de reacción posiblemente este dada por v = k.[B]

Vamos a ordenar la tabla I y II de datos horizontales a la siguiente tabla en datos v

TABLA II.1

[A] [B] t (s) 1/t (s-

0.10
(mol 0.10
(mol 54 0.019
1)
0.10 0.15 36 0.028
0.10 0.20 28 0.036
0.10 0.25 22 0.045
0.10 0.30 19 0.053
0.10 0.10 54 0.019
0.15 0.10 55 0.018
0.20 0.10 54 0.019
0.25 0.10 54 0.019
0.30 0.10 55 0.018

**Recordar:
 Ahora si afirmamos que la velocidad de reacción está
dada por v = k.[B], dado no por la correlación lineal
(R^2) sino porque al resolver ln[B]o=-0.7085 y
[B]o=0.49. Y si lo hacemos según la ecuación de 2do
orden 1/[B]o = - 0.2429 lo cual arroja un valor
negativo para [B]o que no es correcto.

3. Estudio de la variación de la velocidad de reacción con respecto a la

temperatura
Manteniendo constante las concentraciones de los reactivos A y B (0,1 M por
ejemplo), complete la siguiente tabla.
4. terminación de la energía de activación y del factor de frecuencia

Sabiendo que la cruz deja de verse cuando la concentración del reactivo C es 0,06
M, determine la constante de velocidad k, para los valores de la tabla 3
Represente en una gráfica los valores de la tabla (lnk frente a 1/T(K)).

De la pendiente de la recta y de la ordenada en el origen determine los valores de

la energía de activación y de la frecuencia de choque para la reacción.