INGENIERÍA TÉRMICA TEMA 3

TEMA 3

ESTUDIO DE VAPORES
3.1.- CAMBIOS DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE.-

La ecuación de estado f(p,v,T) = 0 nos representa los diferentes estados de

equilibrio de un sistema. Esta función, matemáticamente, es una superficie [p = p(v,T)]
ya que por cada par de valores (v,T) tendremos uno de p (Fig.3.1).

Cada sistema tendrá una ecuación de estado diferente y por tanto la superficie de
estado será diferente. La Fig.3.1, representada en los planos p-v y p-T, se transforma
en la Fig.3.2.

P TC P
Línea Solidificación
Línea Fusión

PC PC
LÍQUIDO GAS

LÍQUIDO

LÍQUIDO +
VAPOR VAPOR SÓLIDO
Línea Saturación VAPOR
Línea Triple
SÓLIDO

SÓLIDO-VAPOR PT

v T
Fig.3.2.- Diagramas p-v y p-T para una sustancia pura

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En la Fig.3.2, podemos observar que el vapor se encuentra debajo de la isoterma

Tc y el gas por encima; así mismo, en el punto crítico (Pc) coinciden las curvas de
vaporización y saturación. Ambas forman la curva de ANDREWS.

Supongamos una sustancia en un punto A (Fig.3.3) y calentemos a presión

constante, es decir, a través de una isóbara. En el punto A, todo es sólido; si calentamos
a p=cte, aumenta la temperatura y el
P T volumen especifico. Al llegar a B
Línea Solidificación

T C
Línea Fusión

PC aparecerá la primera gota de líquido y

LÍQUIDO GAS tendremos todo el sólido en equilibrio con
una gota de líquido; ahora tenemos dos
C fases (sólido y líquido); por lo tanto, según
E F
la regla de las fases, las libertades serán:
A B D LÍQUIDO +
S+L

VAPOR VAPOR
F + L=C +2 Þ L =1
SÓLIDO

Línea Saturación
SÓLIDO-VAPOR
Donde: F = fases.
v L = libertades.
C = componentes.
Fig.3.3.- Fases del agua sobre el Diagrama p-v
Así pues, en el punto B (Fig.3.3), tendremos un grado de libertad, pero al haber
fijado la presión (p=cte), el único valor que puede variar es el volumen. El paso de sólido
a líquido B-C (Fig.3.3), se realiza a temperatura constante, siendo la proporción de sólido
y líquido lo único que varía.

En el punto C, todo es líquido menos un último cristal de sólido. Si seguimos

calentando (estamos entre C y D ), teniendo en cuenta que estamos en la zona líquida,
ahora las libertades son 2 (según la regla de las fases), y como p=cte, la temperatura es
la que varía, junto con el volumen.

Al llegar a D aparece la primera burbuja de vapor (comienza la vaporización); por

tanto tenemos todo líquido en equilibrio con una burbuja de vapor. En este caso tenemos
dos fases y una libertad (hemos fijado la presión y no podemos variar la temperatura);
aunque calentemos, la temperatura permanecerá constante hasta llegar al punto E,
donde tenemos vapor en equilibrio con la última gota de líquido (estamos en la zona de
vapor saturado y en la curva de saturación).

Si seguimos calentando, llegamos a la zona de vapor (F), con una fase y dos
libertades y después, a la de gas (G).

Resumiendo, tenemos:

Zona B - C Þ F = 2 ; L = 1 Þ v ­ T = Cte
Zona C - D Þ F = 1 ; L = 2 Þ v­ T ­
Zona D - E Þ F = 2 ; L = 1 Þ v ­ T = Cte
Zona E - F Þ F =1 ; L = 2 Þ v­ T ­

Presión y temperatura de saturación son aquellas en las que coexisten líquido y

vapor. A cada Ps le corresponde una Ts.

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En la tabla de propiedades del vapor de agua saturado (Tabla 3) se dan las

temperaturas de saturación, Ts del agua, para presiones de saturación absolutas
desde 0.00611 bar (Ts = 0 ºC) hasta la presión crítica Pc = 220.9 bar (Tc = 374.10 ºC).

3.2.- VAPOR HÚMEDO, VAPOR SECO Y VAPOR SATURADO.

Vamos a estudiar sólo el equilibrio líquido-vapor y por tanto altas presiones; luego
la Fig.3.2 pasará a ser la Fig.3.4, que corresponde a la curva de ANDREWS.

P TC Vapor saturado.- Es aquel cuyo estado

TVR de equilibrio se representa por un punto situado
PC
TS LÍQUIDO sobre la CURVA DE SATURACIÓN.
GAS
TLS
Vapor seco o recalentado.- Es aquel
PSVR
cuyo estado de equilibrio se representa por un
PVR VR
punto situado a la derecha de la CURVA DE
PLS LS LÍQUIDO + VAPOR VAPOR SATURACIÓN. Su temperatura (Tvr) es mayor
PSLS que la temperatura de saturación (Ts)
Vaporización Saturación correspondiente a la presión a que está sometido
v
el sistema en ese estado. Y su presión (Pvr) es
Fig.3.4.- Diagrama p-v para el equilibrio líquido vapor inferior a la presión de saturación (Ps)
correspondiente a la temperatura a que está
sometido el sistema en ese estado, (Fig.3.4) es decir:

TVR > TS
Vapor sec o o recalentado Þ
PVR < PS

Líquido subenfriado o comprimido.- Es aquel cuyo estado de equilibrio se representa

por un punto situado a la izquierda de la CURVA DE VAPORIZACIÓN. Su temperatura
(TLs) es inferior a la temperatura de saturación (Ts) correspondiente a la presión a que
está sometido el sistema en ese estado. Y su presión (PLs) es superior a la presión de
saturación (Ps) correspondiente a la temperatura a que está sometido el sistema en ese
estado (Fig.3.4) es decir:
T < TS
Líquido subenfriado Þ LS
PLS > PS
P TC
PC
TS LÍQUIDO Vapor húmedo.- Su estado de equilibrio se
LÍQUIDO
GAS representa por un punto situado dentro de la
+ curva de ANDREWS (Fig.3.5). Cualquier
VAPOR propiedad referida a la curva de vaporización
PS
A M B la indicaremos con el superíndice ('), o sea,
VAPOR
(u', h', v', s') y cualquier propiedad referida a
la curva de saturación la denotaremos con el
C D superíndice ("), es decir, ( u", h", v", s").

v’ vM v” v Supongamos un punto M (mezcla de

” líquido y vapor) (Fig.3.5); al desplazarnos a la
Fig.3.5.- Diagrama p-v para el equilibrio líquido vapor
derecha aumentará el porcentaje de vapor, y
hacia la izquierda aumentará el del líquido.
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Para conocer el volumen de un estado de vapor húmedo (entre v' y v"), hemos de saber
en que momento de la vaporización estamos; para ello introduciremos el concepto de
titulo de vapor x que representa los Kg de vapor saturado que hay en un Kg de vapor
húmedo, o sea: es el tanto por uno en peso de vapor que existe en la mezcla vapor-
líquido:

mV
x= (3.1)
m L + mV

En el punto M, el volumen específico vM vendrá dado por:

VM V + VV v L m L + vV mV mL mV
vM = = L Þ vM = = vL + vV (3.2)
m M m L + mV m L + mV m L + mV m L + mV

donde:

mV mL
=x = 1- x (3.3)
m L + mV m L + mV

Las ecs.3.3 nos dan las cantidades de vapor (x) y líquido (1-x) que hay en 1 Kg
de mezcla, en función de las masas. Por tanto, la ec.3.2 queda como sigue:

v M = v L (1 - x) + vV x = v ¢ (1 - x) + v ¢¢ x (3.4)

es decir el volumen de un vapor húmedo será la suma del volumen que ocupan los x Kg
de vapor saturado y del que ocupan los restantes (1-x) Kg de líquido a la temperatura Ts.

Al igual que el volumen específico, cualquier otra propiedad intensiva cumple la

ec.3.4; así por ejemplo:

hM = hL (1 - x) + hV x = h ¢ (1 - x) + h ¢¢ x ; s M = s L (1 - x) + sV x = s ¢ (1 - x) + s ¢¢ x

El volumen total de la mezcla (VM) será igual al volumen específico de la mezcla

(vm) por los Kg de mezcla (en este caso consideraremos 1 Kg); por tanto:

VM = v M 1 kg = VL + VV = v L (1 - x) + vV x (3.5)

Operando en la ec.3.5 y despejando x, se obtiene:

v - vL
x= M (3.6)
vV - v L
luego:

v M - v L vV - v L - v M + v L vV - v M
1- x = 1- = Þ 1- x = (3.7)
vV - v L vV - v L vV - v L

Las ecs.3.6 y 3.7 nos dan las cantidades de vapor (x) y líquido (1-x) que hay en 1
Kg de mezcla, en función de los volúmenes.

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De la ec.3.6, se deduce:

Si x=0 Þ vM - vL = 0 Þ vM = vL Þ estamos sobre curva de vaporización

Si x = 1 Þ vV - v L = v M - v L Þ vV = v M Þ estamos sobre curva de saturación
Dividiendo la cantidad de vapor (x), por la cantidad de líquido y teniendo en cuenta
la Fig.3.5, se tiene:

x v - v L AM
= M = Þ x BM = (1 - x ) AM (3.8)
1 - x vV - v M BM

Esta ec.3.8, se conoce como regla de HEBEL, y nos permite trazar las curvas
isotítulo (igual título). Si dividimos el segmento AB en 10 partes iguales y el CD en otras
10 partes iguales y unimos las partes de igual título, obtenemos la curvas isotítulo, las
cuales se cortarán en el punto crítico Pc.

3.3.-DIAGRAMA ENTRÓPICO T-s

Un diagrama de estado viene definido por dos ejes coordenados representativos

de dos propiedades de un sistema; así pues, el diagrama T-
T
2
s es un diagrama de estado. Este diagrama es muy útil para
representar gráficamente el calor y el trabajo de rozamiento,
como veremos a continuación.
T
1 Sea una transformación 1-2 cuasiestática (Fig.3.6).
En el diagrama T-s, el área rayada es T ds ; por tanto, el
área bajo la curva (s1-1-2-s2 , Fig.3.6) representa el primer
miembro del primer principio de la Termodinámica:

s1 ds s2 s 2
Area s1 - 1 - 2 - s 2 = ò T ds = Q + Wr (3.9)
1
Fig.3.6.- Transformación en T-s

Si la entropía aumenta (s2 > s1 , transformación 1-2), el área bajo la curva será
positiva y por tanto el sistema estará absorbiendo calor, trabajo de rozamiento o ambas
cosas a la vez, es decir :
Q + Wr > 0

Si la entropía disminuye (s1 < s2 , transformación 2-1), el área bajo la curva será
negativa y por tanto el sistema estará cediendo calor, trabajo de rozamiento o ambas
cosas, luego:
Q + Wr < 0

Si la transformación 1-2 es reversible (Wr = 0 ) , y el área bajo la curva representará

el calor. Si la transformación 1-2 es irreversible (Wr ¹ 0 ), el área bajo la curva
representará la suma del calor y el trabajo de rozamiento. Pero si además de irreversible
se realizase en un sistema adiabático, entonces el área bajo la curva representaría el
trabajo de rozamiento.

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T Cuando tengamos un ciclo reversible en un diagrama

T-s (Fig.3.7), el área del mismo representa la suma
Q1 A 2 algebraica de calores (igual que ocurría con el trabajo en el
diagrama p-v):
T 1
B En 1A2 Þ Q12 = Q( +) = área bajo la curva.
Q2
En 2 B1 Þ Q21 = Q(-) = área bajo la curva .

Por tanto, el calor de un ciclo reversible viene dado por el

s1 s2 s área encerrada en ese ciclo, siendo positivo si se recorre en
Fig.3.7.- Calor en diagrama T-s el sentido de las agujas del reloj y negativo si se recorre en
sentido contrario.

3.3.1.- Estudio de transformaciones en el diagrama T-s.-

Vamos a representar en un diagrama T-s las transformaciones estudiadas en los

diagramas p-v:

- Isotermas.- Vienen representadas por una paralela al eje de abscisas (Fig.3.8).

T Sabemos que:
1’ 0 1
T1 v v1
DS = n cv ln + n R ln 1 Þ DS = n R ln
Compresión Expansión T0 v0 v0

Como el proceso 0-1 es reversible e isotermo (T0= T1).

s1’ s1 s
Fig.3.8.- Isoterma en diagrama T-s Como S1 > S0 Þ ΔS > 0 y por tanto:

v1 0 - 1 Þ EXPANSIÓN
n R ln > 0 Þ v1 > v0 Þ
v0 0 - 1¢ Þ COMPRESIÓN

- Isentrópicas.- La isentrópica (adiabática reversible) está representada en el diagrama

T-s, por una paralela al eje de ordenadas (Fig.3.9). Al ser
T una transformación adiabática y reversible, tendremos:
Expansión Compresión

T1 1
dQ
DS = ò {y como dQ = 0} Þ DS = 0
T
0
T2 v
En este caso: DS = n cv ln + n R ln 2 = 0
T1’ T1 v1
1’
s Para el proceso 0-1’, tendremos:
Fig.3.9.- Isentrópica en diagrama T-s
T1 v T1¢ v
0 = n cv ln + n R ln 1 Þ cv ln = - R ln 1¢
T0 v0 T0 v0

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T1¢ v 0 - 1¢ Þ EXPANSIÓN
cv ln = - R ln 1¢ Þ T1¢ < T0 Þ v1¢ > v0 Þ
T0 v0 0 - 1 Þ COMPRESIÓN
- Isóbaras e isócoras.- Para representar estas curvas en el diagrama T-s, se ha de
conocer la relación que para las mismas existe entre la ordenada y la abscisa
(T=T(s)):
S - S0 S - S0
Tf T T
DS v = cv ln Þ S - S 0 = cv ln Þ =e cv
Þ T = T0 e cv
Ti T0 T0
S - S0 S - S0
Tf T T cp cp
DS p = c p ln Þ S - S 0 = c p ln Þ =e Þ T = T0 e
Ti T0 T0

Ambas expresiones responden a la ecuación de una curva logarítmica

(exponencial). Veamos cual de las dos tiene más pendiente:

T S - S0
V= Cte æ dT ö T
ISÓCORA Þ ç ÷ = 0 e
cv

è dS ø v cv
P = Cte S - S0
æ dT ö T
C ISÓBARA Þ ç ÷ = 0 e
cP

è dS ø P c P

s
Como:
T0 T0 æ dT ö æ dT ö
Fig.3.10.- Pendiente de c P > cv Þ < Þ ç ÷ < ç ÷
Isócoras e Isóbaras en el c P cv è dS ø P è dS ø v
diagrama T-s
Con esto queda demostrado que la pendiente de la isócora es mayor que la de la
isóbara, y por tanto su representación en el diagrama T-s, será la indicada en la Fig.3.10.

Veamos ahora como aumentan las presiones y los volúmenes en el diagrama T-

s. Para ello, consideremos, primeramente, un haz de isóbaras y una isentrópica entre
dos de ellas (Fig.3.11).
Por ser la transformación 1-2 isentrópica (Δ s = 0) ; y por tanto:
Crecen g 1- g g -1
T æT ö æp ö æp ö
p 1- g
1
g
T =p
1
1- g
2 T2
g
Þ çç 2 ÷÷ = çç 1 ÷÷ = çç 2 ÷÷
è T1 ø è p2 ø è p1 ø
P4 2
g
P3 æT ö
P2 Como: T2 > T1 Þ çç 2 ÷÷ > 1 luego :
P1 1 è T1 ø
g -1
s æp ö
g -1 > 0 Þ para que çç 2 ÷÷ >1 Þ p 2 > p1
Fig.3.11.- Crecimiento de las
è p1 ø
presiones en el diagrama T-s

Luego las presiones crecen hacia arriba (hacia la izquierda).

Consideremos ahora un haz de isócoras y una transformación isentrópica entre

dos de ellas (Fig.3.12); procediendo como en el caso anterior, tendremos:

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g -1
æT ö æ v1 ö
T Crecen T1 v g -1
1 = T2 v g -1
2 Þ çç 2 ÷÷ = çç ÷÷
è T1 ø è v2 ø
2
Como: T2 > T1 y g - 1 > 0 Þ v1 > v 2
V4
V3
V2 1
Luego, los volúmenes crecen hacia abajo (hacia la derecha).
V1
s
Fig.3.12.- Crecimiento de las
presiones en el diagrama T-s

Para finalizar, nos queda ver los sentidos de compresión y expansión en las
isócoras y las isóbaras (Fig.3.13 y Fig.3.14):

T 1 T Crecen
Crecen

1
Isóbaras

0
0 p = Cte
V = Cte
1’ Isócoras
1’

s s
Fig.3.13.- Compresión y expansión de las isocoras en T- Fig.3.14.- Compresión y expansión de las isobaras en T-s
s

En el caso de las isócoras (Fig.3.13), en el proceso 0-1, hemos atravesado con la

isócora a infinitas isóbaras; como en las isóbaras la presión crece hacia arriba,
tendremos:
0 - 1¢ Þ EXPANSIÓN
0 - 1 Þ COMPRESIÓN

Para las isóbaras (Fig.3.14), en el proceso 0-1, hemos atravesado con la isóbara
a infinitas isócoras; como en las isócoras el volumen crece hacia la derecha, tendremos:
0 - 1 Þ EXPANSIÓN
0 - 1¢ Þ COMPRESIÓN

3.3.2.- Ciclo de Carnot en el diagrama T-s.-

Un ciclo de Carnot está formado por dos isotermas y dos adiabáticas, todas ellas
reversibles; (Fig.3.15). Sabemos que las isotermas están representadas en el diagrama
T-s, por paralelas al eje de abscisas; y las adiabáticas por paralelas al eje de ordenadas;
por tanto, el ciclo de Carnot en coordenadas T-s, será un rectángulo (Fig.3.15). El
rendimiento, que ha de coincidir con el obtenido a través del diagrama p-v, será:

W Q - Qced área del T - s (S - S ) (T 1-T2 ) T 1-T2 T2

h= = abs = = 2 1 = Þ h = 1-
Qabs Qabs área S1 - 1 - 2 - S 2 (S 2 - S1 ) T1 T1 T1

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p 1 T
1 2
T1
2
Q=0 T1 = Cte
Q
W
Q=0 T2
4 4 3
3 T2 = Cte

v s1 s2 s

Fig.3.15.- Ciclo de Carnot en coordenadas p-v y T-s

3.3.3.- Ciclo de máximo rendimiento.-

Ahora demostraremos que el ciclo de Carnot es, de todos los ciclos reversibles
cuyas temperaturas máximas y mínimas coinciden con las de Carnot, el de mayor
rendimiento; o sea, que el ciclo de Carnot tiene mayor rendimiento que el representado
en la Fig.3.16.
W W
1 B 2 h ABCD = =
T1 área S1 ABC S 2 W + w + w3 + w 4
ω1 ω2
A Ω C
Este cociente sabemos que es menor que la
ω4 ω3
T2 unidad. Si ahora le sumamos una cantidad positiva
4 D 3
al numerador y denominador, se obtiene una
ω fracción mayor; luego:
s1 s2 s W + w1 + w 2
Fig.3.16.- Ciclo de máximo rendimiento
h ABCD <
W + w + w3 + w 4 + w1 + w 2

Si ahora le sumamos una cantidad positiva sólo al numerador obtenemos una

fracción aún mayor, y que es exactamente el rendimiento de Carnot, es decir:

W + w1 + w 2 W + w1 + w 2 + w3 + w 4
h ABCD < < = hCarnot Þ h ABCD < hCarnot
W + w + w3 + w 4 + w1 + w 2 W + w + w3 + w 4 + w1 + w 2

3.3.4.- Rendimiento térmico en ciclos reversibles.-

Sea un ciclo reversible (A-B-C-D) en el cual el aporte y cesión de calor no se

realizan a temperatura constante, como ocurre en el
T ciclo de Carnot. Sea cual sea el ciclo reversible,
B Q1
T1 1 2 siempre podremos elegir una temperatura media de
Tm1
absorción de calor (Tm1 = Cte) y otra temperatura media
A C
Tm2 de cesión de calor (Tm2 = Cte) que nos permitan
4 3
T2 sustituir el ciclo A-B-C-D por otro equivalente a uno de
D Q2 Carnot (1-2-3-4). Por tanto, el rendimiento vendrá dado
por la expresión:
s1 s2 s
Fig.3.17.- Rendimiento en ciclos reversibles Q2 Tm 2 DS T
h =1- =1- = 1 - m2
Q1 Tm1 DS Tm1
3.3.5.- Diagrama T-s para el vapor de agua.-

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En la Fig.3.18 se representa el diagrama T-s de un gas real. Las curvas de

saturación y vaporización, que se unen en el punto
V P 1 crítico Pc forman la campana o curva de Andrews,
T P 1

C V2 bajo la cual tenemos la zona de vapor húmedo; a la

P2
A B derecha de la curva de saturación tenemos la zona
Ts
de vapor seco o recalentado y a la izquierda de la
curva de vaporización se ubica la zona de líquido
subenfriado.
273 K
x = Cte
Las isóbaras, en la zona de vapor húmedo,
s’ sx s” s
son paralelas al eje de abscisas y coinciden con la
Fig.3.18.- Diagrama T-s para el vapor de agua línea de temperatura correspondiente. En la zona
de vapor recalentado, las isóbaras, tienen forma de
una curva exponencial ascendente. En la zona de líquido subenfriado estas curvas
coinciden prácticamente con la línea de vaporización.

Las isóbaras crecen hacia la izquierda, como ha quedado demostrado

anteriormente, es decir: P1 > P2 > P3 ... > Pn
Las isócoras, como hemos demostrado anteriormente, tienen mayor pendiente
que las isóbaras y crecen hacia la derecha, es decir: V2 > V1 > V3 ... > Vn

3.4.- DIAGRAMA h-s PARA EL VAPOR DE AGUA.-

En un diagrama h-s, para poder dibujar los límites de la zona de vapor húmedo,
habrá que obtener los valores de entropía y entalpía (s y h ) en las tablas
termodinámicas. El punto crítico se encuentra situado
h T
V1 P1 C en el punto de máxima pendiente, que está sobre la
TB curva de vaporización.
V2
P2
h”
hc B La pendiente de las isóbaras puede obtenerse
P aplicando el primer principio a una transformación a
C
presión constante; así:

h’
A
α T ds = dh - v dp Þ T (ds ) p = (dh ) p Þ
s’ s” s æ dh ö æ ¶h ö
Þ T = ç ÷ = ç ÷ = tg a
Fig.3.19.- Diagrama h-s para el vapor de agua è ds ø p è ¶s ø p

Las isóbaras tienen más pendiente cuanto mayor es la temperatura. En la zona

de vapor húmedo, las curvas de presión y temperatura coinciden y son líneas rectas. Al
llegar a la curva de saturación ambas curvas se separan: las isóbaras dejan de ser
rectas y aumentan su pendiente al aumentar la temperatura; y por su parte, las isotermas
ascienden con menor pendiente y a medida que se alejan de la curva de saturación se
van poniendo paralelas al eje de abscisas; esto nos dice que lejos de la curva de
saturación el vapor de agua comienza a comportarse como gas ideal [h=h(T)].

Las isócoras, al igual que en el diagrama T-s tienen más pendiente que las
isóbaras; y dentro de la campana no son rectas. (Fig.3.19).

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