UNIDAD 1.

PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS

Referencias bibliográficas
1. Cap 3, Smith y col., 7e
2. Cap 7, Elliott y Lira, 2e
3. Cap 3, Cengel "Termodinámica", 7e

Objetivos
1) Conocer y aplicar la regla de las fases
2) Describir el comportamiento PVT de sustancias puras
3) Conocer y aplicar ecuaciones de estado de fluidos reales
4) Conocer y aplicar el Principio de Estados Correspondientes
5) Utilizar software Mini Ref Prop y ThermoSolver
LA REGLA DE LAS FASES

Permite saber cúantas propiedades intensivas (L) deben especificarse

para que un estado de equilibrio termodinámico quede bien especificado:
L=C-F+2
C=cantidad de componentes
F=cantidad de fases presentes
L=grados de libertad (el número de variables que deben conocerse)

Para sustancias puras, C=1: L=3-F

3 fases en equilibrio F=3  L=0 (punto triple)
2 fases en equilibrio F=2  L=1 (estados bifásicos)
1 fase en equilibrio F=1  L=2 (L, G, S)
EQUILIBRIO BIFÁSICO
C=1, F=2, L=1
Si se especifica una variable (T) cualquier otra propiedad del sistema
de dos fases está definida ya sea experimentalmente o mediante modelos.

Agua a 100°C  solo existe una presión P a la que coexisten L+V

Hielo a -50°C  solo existe una presión P a la que coexisten S+V
Agua a 20°C  solo existe una presión P a la que coexisten L+S
Si se cambia T cambiará P a la que coexisten las dos fases
Diagrama P-T
PROPIEDADES CRÍTICAS
TABLA DE PROPIEDADES DE AGUA SATURADA
TABLA DE PROPIEDADES DE AGUA SATURADA
TABLA DE PROPIEDADES DE HIELO SATURADO
TABLA DE PROPIEDADES DE AGUA: VAPOR DE AGUA SOBRECALENTADO
TABLA DE PROPIEDADES DE AGUA: LÍQUIDO COMPRIMIDO
DIAGRAMA P-V
USO DE TABLAS PARA UNA TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA
Agua a 220°C y 1500 kPa se expande isotérmicamente hasta
alcanzar una presión 300 kPa en un cilindro con pistón.
a) ¿cuál es su estado físico inicialmente?
b) ¿cuál es el cambio de volumen?
c) ¿qué cantidad de trabajo se asocia al proceso?

a) De tabla de agua saturada, hallamos a 220°C una Psat=2320.5 kPa

El agua se encuentra se encuentra a presión menor de 1500 kPa
Por lo tanto la curva L-V indica que el agua existe como vapor sobrecalentado
a 220°C y 1500 kPa
USO DE TABLAS PARA UNA TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA
Agua a 220°C y 1500 kPa se expande isotérmicamente hasta
alcanzar una presión 300 kPa en un cilindro con pistón.

b) ¿cuál es el cambio de volumen?

El proceso es isotérmico y la presión se reduce.

El proceso puede esquematizarse en el diagrama P-V.
Tal esquema muestra que el agua sigue como gas (vapor) en el estado final.
La tabla de vapor sobrecalentado proporcionará su volumen.
a 220°C y 1500 kPa
Se requiere interpolar para hallar el volumen final:
P = 300 kPa = 0.3 MPa
T(°C) V(m3 /kg)
Aplicando la fórmula de interpolación:
200 0.71643
220 V=? V = 0.74862 m3 /kg
250 0.79645 El cambio de volumen es entonces V=Vf-Vi=
a 220°C y 1500 kPa
TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA

c) Trabajo de expansión = ?
W PV solo procesos isobáricos
W U solo procesos adiabáticos
W H solo sistemas abiertos
W nR ln(V2 / V1 ) solo para gas ideal, es inconsistente con el uso de tablas
Como se trata de un sistema cerrado podremos emplear:
V2
W=  PdV (1) definición de trabajo de expansión/compresión
V1

Q=U+W (2) 1a ley para sistemas cerrados

Usariamos la ecn (1) efectuando la integral de forma numérica.
Dado que no conocemos una relación analítica entre P y V
que permita integrar analíticamente
RT V 2  RT 
Solo si se tratara de gas ideal: P  W    dV W R ln(V2 / V1 )
V V1
 V 
Tabular valores de volumen para presiones de 1500 kPa hasta 300 kPa
con T=220°C (constante) e integrar numéricamente con métodos como
el del trapecio, la regla de Simpson, etc.
TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA
Volumen inicial = 0.14065 m^3/kg
Volumen final = 0.74862 m^3/kg
T 220 C cons tan te
P (kPa ) V (m ^ 3 / kg )
1500 0.14065
1400 xxxxx
1300 xxxx

300 0.74862
La tabla P vs V permite hallar la integral requerida de forma numérica
la integral es el área bajo la curva P vs V
TRANSFORMACIÓN ISOTÉRMICA CONMINI REFPROP

b) Usando Mini RefProp en la opción de cálculo de estados específicos:

Volumen inicial = 0.14065 m3 /kg
Volumen final = 0.74862 m3 /kg
Cambio de volumen es aprox 0.74-0.14 = 0.60 m3 /kg (expansión)
ECUACIONES DE ESTADO
Sec 3.2 y 3.4 Smith, Van Ness, Abbott 7e

Una ecuación de estado es una relación matemática entre las

propiedades termodinámicas de una sustancia pura o de una mezcla.

Ejemplo: ecuación del gas ideal P V  R T

P = presón total
T = temperatura absoluta
V = volumen molar o volumen específico, según se requiera

Si V es volumen molar, R es la constante universal (8.314 J/mol K, 0.0806 atm L/mol K)

Si V es el volumen específico, R debe ser la co nstante particular del gas
Criterios de aplicación de la ecuación del gas ideal

Algunos autores han indicado:

1) Presiones bajas Pc/10
o bien,
2) Temperaturas mayores a la crítica T > 2 Tc

Ejemplos:
Nitrógeno Tc = 126.2 K, Pc = 3604 kPa
2Tc = 253 K Pc/10 = 360 kPa
Agua (vapor) Tc = 647.1 K, Pc = 22050 kPa
2Tc = 1294 K Pc/10 = 2205 kPa
Ejemplo

Determine el volumen específico del vapor de agua a 5 MPa y 300°C

a partir de las tablas de propiedades. Calcúlelo también considerando
al vapor como gas ideal. ¿Qué porcentaje de error se comete?
Tabla A-6: V=0.04535 m3 /kg
Gas ideal: V = R T / P con R =0.4615 KJ/(kg K) Tabla A-1
(0.4615)(573.15)
V 0.0529 m3 / kg
5000
0.0529  0.04535
%error  100 16.64%
0.04535
Las isotermas de un gas ideal son hipérbolas
Solo se parecen a las isotermas de gases reales si la temperatura es alta
A bajas temperaturas, las isotermas reales tienen discontinuidad
debido a la condensación (formación de la fase líquida)...
Algunas ecuaciones de estado históricas (Walas)...
ECUACIÓN VIRIAL DE ESTADO
Sec 3.2 y 3.4 Smith, Van Ness, Abbott 7e

Un gas ideal satisface la ecuación de estado P V  R T

Para "medir" qué tanto se desvian los gases reales (y líquidos o sólidos)
del comportamiento ideal se diseñó el factor de compresibilidad :
V
Z 
Vgi
RT PV
Ya que Vgi  entonces Z también puede definirse: Z 
P RT
Si todo gas fuese ideal, Z = 1.

Cuando se grafica Z de gases reales, a una T constante, en función de

la presión o del volumen se obtienen gráficas como las siguientes:
La figura muestra claramente
que el valor límite Z  1
se cumple a medida que
la presión tiende a cero
para cualquier temperatura.

A medida que P aumenta Z disminuye

si las temperaturas son bajas,
pero a temperaturas elevadas
Z aumenta al incrementarse P.
ECUACIÓN VIRIAL en términos de presión
A presiones moderadas, puede verse que Z varía de forma
aproximadamente lineal con la presión
Z  A ' B ' P A' y B' son constantes dependientes de T
A presiones mayores se requiere un polinomio de mayor grado
Z  A ' B ' P  C ' P 2  D ' P3  ...
Considerando el límite Z  1 si P  0, a cualquier T: A ' 1
Z  1  B ' P  C ' P 2  D ' P3  ...
Los coeficientes B', C', D',... son llamados coeficientes viriales
y son dependientes de la temperatura.
Puden obtenerse mediante ajuste no lineal de datos experimentales
o mediante procedimientos de la termodinámica estadística.
ECUACIÓN VIRIAL en términos del volumen
También existe una ecuación virial en términos del volumen molar
B C D
Z  1   2  3  ...
V V V
Los coeficientes B, C, D,... son llamados coeficientes viriales
y son dependientes de la temperatura.
B y B' son segundos coeficientes viriales
C y C' son terceros coeficientes viriales, etc.
Ambas ecuaciones viriales solo aplican a vapores y gases.
Relaciones entre coeficientes viriales

Las siguientes son relaciones teóricas válidas entre los coeficientes viriales
B
B' 
RT
C - B2
C'
( RT ) 2
D  3BC  2 B 3
D' 
( RT )3
ECUACIONES VIRIALES USUALES
A presiones bajas y moderadas puede considerarse que Z
varía linealmente con P o con 1/V.
Entonces las ecuaciones viriales usuales son
B
Z  1 Z 1  B ' P
V

B
Empleando la relación entre B y B': B ' 
RT
la segunda expresión puede escribirse también como
BP
Z 1 
RT
Es relevante notar que B[=]volumen y B'[=]presión -1
ECUACIONES VIRIALES

A medida que aumenta la presión más términos

son necesarios para describir la curvatura de Z:
B C
Z  1   2  ...
V V
Z 1  B ' P  C ' P 2  ...
ECUACIONES CÚBICAS
ECUACIONES CÚBICAS
Ecuación de van der Waals (1873)
RT a
P   2 a y b son constantes específicas de cada sustancia
Vb V
Si a y b son cero o si V  , se recupera la ecn de gas ideal.
Una forma alternativa y conveniente de la ecuación es
 RT  2 a ab
V3  b  V  V  0 forma cúbica
 P  P P
Dados P, T, a y b se obtienen 3 raíces para el volumen.
Casos:
1) Una raíz real y dos imaginarias (sin sentido físico)
2) Tres raíces reales (sólo las que cumplan V>b tienen significado)
 RT a
P   2
Vb V
Una forma conveniente de obtener las constantes a y b
 P   2 P 
es utilizar los criterios   0  2 
0
 V  T ,c  V  T ,c
que llevan a
 RTc 2a 2 RTc 6a
 3 0 (1)  4 0 (2)
Vc  b  Vc Vc  b 
2 3
Vc
Además,
RTc a
Pc   2 (3)
Vc  b Vc
Considerando R, Pc, Tc como datos, las ecs (1), (2) y (3) se resuelven simultáneamente
Ajuste de parámetros para la ecuación de van der Waals (1873)
RT a
P   2
Vb V
a
P (V  b)  RT  2 (V  b)
V
a ab
PV  RT bP   2
V V
P a ab
Z  1 b   2
RT VRT V RT
PV 3  RTV 2 b( PV 2 )  aV  ab
Pueden aplicarse métodos de regresión lineal para obtener
los "coeficientes" ab, b, a si se dispone de datos P,V,T
Como resultado se obtiene (actividad de estudio: comprobarlo)
RTc 27 R 2Tc 2 3RTc
b a Vc 
8 Pc 64 Pc 8 Pc

Ejemplo.
Determine el volumen molar del vapor de agua a 15 MPa y 400°C.
Compare con el valor dado en tablas, 0.015671 m3 /kg.
Para el agua Tc=647.1 K, Pc=22064 kPa.
Solución : R 8.314 KJ / (kmol K )
a 553.43 KPa (m3 / kmol ) 2 , b 0.03048 m3 / kmol

La ecuación es cúbica en el volumen. Cuando no es posible despejar

analíticamente son convenientes los métodos numéricos.
Se ilustrarán el método de sustitución sucesiva y el método de Newton.
Método de sustitución sucesiva
RT a RT RT
P   2  V +b V j 1  b
Vb V a a
P 2 P 2
V Vj
Método de Newton usando la forma cúbica de la ecuación VDW
 RT  2 a ab
f (V ) V 3   b   V  V 
 P  P P
2  RT  a
f '(V ) 3V  2  b  V 
 P  P
f (V j )
V j 1 V j 
f '(V j )

Ambas estrategias se programan en una hoja Excel...

Como comprobación se emplea también EES...
ECUACIONES CÚBICAS
Ecuación de Redlich-Kwong (1949)
RT a (T ) ac
P   a (T )  a c y b son constantes específicas
V  b V (V  b) T
Una forma alternativa y conveniente de la ecuación es
3 RT 2  2 RT ac  ac b
V  V  b b  V  0 forma cúbica
P  P P T  P T
Al utilizar los criterios
 P   2 P  RTc ac
  0  2 
0 Pc  
 V  T ,c  V  T ,c Vc  b Vc(Vc  b) T
se obtiene
RTc R 2Tc 2.5 RTc
b 0.08664 ac 0.42748 Vc 
Pc Pc 3Pc
Ejemplo.
Aplicando la ecuación de Redlich-Kwong, determine el volumen molar del
vapor de agua a 15 MPa y 400°C. Use los métodos de sustitución sucesiva y
de Newton.
Compare con el valor dado en tablas (0.015671 m3 /kg = 0.2821 m3 /kmol).
Para el agua Tc=647.1 K, Pc=22064 kPa.
Solución : V 
CASO: TRES RAÍCES REALES
¿cuando es de interés?
Cuando las condiciones T y P corresponden
a un estado bifásico ( L + V)
*la raíz de mayor valor
corresponde al vapor saturado
*la raíz de menor valor
corresponde al líquido saturado
*la raíz intermedia
no tiene sentido físico
Ejemplo :
Para el agua a temperatura de 200°C la Psat=1554.9 kPa
Aplique las ecuaciones de VDW y RK para determinar los volumenes específicos
del líquido y del vapor saturados. Para comparar, las tablas de propiedades proporcionan
Vf=0.001157 y Vg=0.12721 m3 /kg.
Use el método de sustitución sucesiva para Vg
Luego reduzca el orden del polinomio cúbico para hallar Vf
mediante la solución de una ecuación de segundo grado.

Solución parcial : usando la ecn de estado RK y EES se obtienen las raíces

V1 =0.13204, V2 =0.001698, V3 =0.006813 m3 /kg
Por lo tanto, Vg=0.13204, Vf=0.001698 m3 /kg (V=0.006813 no tiene significado)
ECUACIÓN CÚBICA GENERAL
Snith, Van Ness, Abbott 7e
RT a (T ) RT a (T )
P   P  
V  b (V   b)(V   b) V  b V2
a(T) y b son constantes específicas
 y  son números puros
RTc R 2Tc 2
b  a (T )   (Tr )
Pc Pc
Dos casos particulares ya conocidos:
VDW:  0  0
RK:  0  1
ECUACIONES CÚBICAS DE AMPLIO USO EN INGENIERÍA
Modificación de Soave a la ecn Redlich-Kwong (1972)
RT a (T )
P  
V  b V (V  b)
RTc R 2Tc 2
b 0.08664 a (T ) 0.42748  (Tr )
Pc Pc

 
2
 (Tr )  1  m 1  Tr 
  Peng-Robinson (1976)
m 0.480  1.574 w  0.176w2 RT a (T )
P   2
V  b V  2bV  b 2
RTc R 2Tc 2
b 0.07780 a (T ) 0.45724  (Tr )
Pc Pc

 
2
 (Tr )  1  m 1  Tr 
 
m 0.37464  1.5422 w  0.26992 w2
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
* Es una consecuencia de la ecuación de van der Waals (1873)
* Es una herramienta para estimar propiedades de sustancias puras y mezclas
* Se presenta en la forma de Correlaciones Generalizadas

Punto de partida: la ecuación de van der Waals

RT a RTc 27 R 2Tc 2
P   2 b a
Vb V 8 Pc 64 Pc
Idea: introducir variables adimensionales en la ecuación

Resultado:
Tr 0.4219 P T V
Pr   donde Pr  Tr  Vr 
Vr  0.125 Vr 2 Pc Tc Vpc

Dos o más sustancias a la misma Tr y Pr ocuparán el mismo Vr

PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
RT a RTc 27 R 2Tc 2
P   2 b a
Vb V 8Pc 64 Pc
RTc
Se define Vpc  entonces b 0.125 Vpc, a 0.4219Vpc 2 Pc
Pc
RT 0.4219Vpc 2 Pc
P 
V  0.125Vpc V2
R
T 2
P Pc 0.4219 Vpc
Dividiendo entre Pc:  
Pc V  0.125 Vpc V2
R
T
P 0.4219
Dividiendo entre Vc:  PcVc 
Pc V V 2
 0.125
Vpc Vpc 2
RTc T
P 0.4219 Tr 0.4219
Dividiendo entre Tc:  PcVc Tc  Pr  
Pc V V 2
Vr  0.125 Vr 2
 0.125
Vpc Vpc 2
PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES
Tr 0.4219
Pr  
Vr  0.125 Vr 2
P T V
donde Pr  Tr  Vr  son propiedades reducidas (adimensionales).
Pc Tc Vpc

Enunciado : los fluidos tienen el mismo volumen reducido (Vr )

cuando se les compara a las mismas condiciones reducidas Pr y Tr .

También implica que : Z  f (Tr , Pr)

Sugerencia : Demostrarlo partiendo del polinomio cúbico de V

Las expresiones particulares de estas funciones se conocen como

CORRELACIONES GENERALIZADAS
CORRELACIONES GENERALIZADAS
DE TRES PARÁMETROS
Z  f(Tr, Pr) no es totalmente adecuada
Para distinguir mejor entre unas y otras sustancias
se introduce un tercer parámetro
Z=f(Tr,Pr, )  =tercer parámetro
Uno de ellos, el factor acéntrico de Pitzer :
Gases inertes Psat 0.1 Pc a Tr=0.7-> T = 0.7 Tc
definición :  -log 10 ( Pr Tr=0.7 ) - 1
 los gases inertes poseen w=0

En ese caso: Z  f (Tr , Pr,  )

CORRELACIONES PARA COEFICIENTES VIRIALES
B C D B BP
Z  1   2  3  ... Z  1  Z 1  B ' P Z 1 
V V V V RT
B  f (T ), C  f (T )
B C
coeficientes viriales adimensionales, f(Tr)
RTc
 
2
Pc RTc
Pc
Correlación de Pitzer:
B 0.422 0.172
B 0 (Tr )  wB1 (Tr ) B 0 0.083  B1 0.139 
RTc Tr 1.6 Tr 4.2
Pc
Correlación de Orbey y Vera
C 0 1 0 0.02432 0.00313
 C (Tr )  wC (Tr ) C 0.01407  
 
2
RTc Tr Tr 10.5
Pc
0.05539 0.00242
C1  0.102676  2.7

Tr Tr 10.5
Aplicación
Empleando las correlaciones generalizadas de Pitzer y de Orbey  Vera
ver presentación de la Unidad 1,
determine el segundo y el tercer coeficiente virial del etileno a 25 C.
¿Qué porcentaje de error se comete con respecto a los valores dados
en el Problema 3.32 del Smith 7a edición ?
Correlación de Pitzer:
B 0.422 0.172
B 0 (Tr )  wB1 (Tr ) B 0 0.083  B1 0.139 
RTc Tr 1.6 Tr 4.2
Pc

Correlación de Orbey y Vera

C 0.02432 0.00313
C 0 (Tr )  wC 1 (Tr ) C 0 0.01407  
 
2
RTc Tr Tr 10.5
Pc
1 0.05539 0.00242
C  0.102676  2.7

Tr Tr 10.5
Aplicación
Empleando las correlaciones generalizadas de Pitzer y de Orbey  Vera
determine el segundo y el tercer coeficiente virial del etileno a 25 C.
¿Qué porcentaje de error se comete con respecto a los valores dados
en el Problema 3.32 del Smith 7a edición ?

Correlación de Pitzer para B:

B
B 0 (Tr )  wB1 (Tr )
RTc
Pc
0.422 0.172
B 0 0.083  B1 0.139 
Tr 1.6 Tr 4.2
Empleando las correlaciones generalizadas de Pitzer y de Orbey  Vera
determine el segundo y el tercer coeficiente virial del etileno a 25 C.
¿Qué porcentaje de error se comete con respecto a los valores dados
en el Problema 3.32 del Smith 7a edición ?
Datos
Tc=282.3 K, w=0.087 Pc=50.40 bar (Apéndice B.1 del Smith)
Correlación de Pitzer para B:
B 0.422 0.172
B 0 (Tr )  wB1 (Tr ) B 0 0.083  B 1
0.139 
RTc Tr 1.6 Tr 4.2
Pc
T 298.15 K Tr 298.15 / 282.3 1.056
0.422 0.172
B 0 0.083  1.6
 0.303 B1
0.139  4.2
0.00218
1.056 1.056
RTc 8.314 282.3 m3
B   0.303  0.087 0.00218    0.3028  0.1410
Pc 5040  kmol
cm3
B  141
mol
cm3
Correlación de Orbey y Vera para el tercer coeficiente virial
C 0 1
 C (Tr )  wC (Tr )
 
2
RTc
Pc
0.02432 0.00313
C 0 0.01407  
Tr Tr 10.5
0.05539 0.00242
C1  0.102676  2.7

Tr Tr 10.5
CORRELACION GENERALIZADA PARA Z DE LEE Y KESLER

Z Z 0 (Tr , Pr)  wZ 1 (Tr , Pr) Z 0  f (Tr , Pr) Z 1  f (Tr , Pr)

Z0 se proporciona en forma tabular en el apéndice E del texto (Smith 7e)

Z 1 se proporciona en forma tabular en el apéndice E del texto (Smith 7e)

De ediciones anteriores del Smith, se presentan las gráficas siguientes:

CORRELACIÓN GENERALIZADA
DE DOS PARÁMETROS PARA LA DENSIDAD DE LÍQUIDOS
CORRELACIONES GENERALIZADA PARA
EL VOLUMEN DE LÍQUIDOS SATURADOS
Vf (1 Tr )
2
7
Zc Ecuación de Rackett
Vc
Ejemplo de uso de gráfica generaliza de densidad de líquidos
Estimar dimensiones de un tanque doméstico de 20 kg de gas licuado
y la masa contenida en él a 15 MPa y temperatura ambiente.
SOLUCIÓN:
Datos:
P=15 MPa, T=25°C
El gas licuado es una mezcla, la consideraremos como Propano
Pc=4.26 MPa, Tc=370 K, Vc=0.1998 m3 /kmol, PM=44.097 kg/kmol (Cengel)

Presión y temperatura reducidas

Tr=298.15/370=0.8058, Pr=15/4.26=3.5211
De la gráfica generalizada de densidad de líquidos:  r 2.4
 Vc Vc 0.1998
Ya que  r  L  V L   0.08325 m3 /kmol
V r 2.4
Estimación de dimensiones del cilindro
d=0.35 m, h=1.2 m
Altura de líqudo en el cilindro
Suponemos que solo 70% del volumen del recipiente es de líquido
h L 0.7(1.2) 0.84 m
Volumen del líquido= r 2 hL 0.08081 m3
0.08081 m3
Moles de líquido = 3
0.97 kmol
0.08325 m /kmol
Masa = 0.97 kmol 44.097 kg/kmol  42.8 kg
Ejemplo de uso de gráfica generalizada de Z
Determine el volumen específico del vapor de agua a 5 MPa y 300°C
a partir de la gráfica generalizada de Z.
¿Qué porcentaje de error se comete con respecto al valor en tablas?
Tabla A-6: V=0.04535 m3 /kg

Z=Z0 +wZ1  V 
ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS
Sec 3.1 Smith, Van Ness, Abbott 7e
Sólido y líquido son fases condensadas
Se caracterizan por cambios pequeños de volumen con respecto de T y P,
en comparación con los grandes cambios observables en gases.
ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS

Las derivadas de las propiedades medibles tales como:

 V   V 
  y  
 T  P  P  T
pueden calcularse y, entonces, considerarse "medibles".
 V 
Si tenemos un conjunto de datos (V,T) la derivada   puede estimarse
 T  P
 V  V
mediante    empleando pares de datos de la tabla.
 T  P T
ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS
Las siguientes propiedades relacionadas con derivadas
son especialmente útiles en fases condensadas (líquidos y sólidos):
1  V 
Expansibilidad volumétrica: =  
V  T  P
1  V 
Compresibilidad isotérmica:  = -  
V  P  T
Se obtienen si se dispone de datos PVT experimentales.
Como se ve, están relacionadas con la tasa de cambio del volumen
respecto de la temperatura o de la presión.
Si  y  son cero  V=constante, se trata del fluido incompresible.
ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS
Si  y  se conocen, puede analizarse procesos termodinámicos.

Análisis de proceso isobárico

1  V 
Podemos partir de la definición  =  
V  T  P
dV
si se "separan" las variables  dT
V
 V2  T2
ahora, integrando entre dos estados: ln     dT
 V1  T1
La integración del lado derecho requiere información de  .
ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS

Análisis de proceso isotérmico

1  V 
Partimos de  =-  
V  P  T
dV
de nuevo, "separando" variables   dP
V
 V2  P2
finalmente, integrando entre dos estados ln      dP
 V1  P1

La integración del lado derecho requiere conocer   f ( P )

ECUACIÓN DE ESTADO PARA FASES CONDENSADAS
Análisis de proceso isocórico
 V   V 
En general, V = f(T,P) entonces dV=   dT    dP
 T P  P T
 V   V 
de las definiciones de  y  se tiene que    V ,     V
 T  P  P  T
entonces, sustituyendo: dV= V dT   V dP

Si el proceso fuese isocórico  V dT   V dP 0   dT   dP 0

T2 P2
Se puede integrar entre dos estados para obtener   dT    dP 0
T1 P1