Primer parcial: Termodinámica

Universidad nacional de Colombia

Maria Isabel Buitrago Arias

El parcial se debe presentar en formato tipo notebook, puede ser en, Maple, Wólfram, Máxima,
Júpiter, etc. Se debe sustentar el próximo viernes 24 de marzo de 2023 en el horario habitual de
clase y de forma individual para el grupo 01 y el lunes 27 de marzo el grupo 02. Quien no realice la
sustentación se calificará como 0.0.

El calentamiento (o enfriamiento) y la expansión (o compresión) de un gas pueden realizarse en las

siguientes maneras:

1. Procesos reversibles sin flujo. Estos procesos incluyen

Deducción de la ley de los gases ideales

Vamos a deducir la ley de los gases ideales (PV = nRT) a partir de las leyes experimentales
clásicas de los gases: Avogadro, Boyle y Charles y Gay-Lussac.
LEYES EXPERIMENTALES DE LOS GASES
Ley de Avogadro: A presión y temperatura constantes, el volumen que ocupa un gas es
directamente proporcional al número de partículas (y, por lo tanto, también de moles)
que contiene dicho gas. Puesto que dos magnitudes son directamente proporcionales
cuando su cociente es constante, la ley se expresa matemáticamente como:
V
=C ( T , P )
n
donde n representa el número de moles, V el volumen que ocupa y C(T, P) una constante
que depende de T y P (pues su valor cambia si se modifican T o P).

Ley de Boyle: Para una cantidad fija de un gas a temperatura constante, el volumen que
ocupa es inversamente proporcional a la presión que ejerce. Ya que dos magnitudes son
inversamente proporcionales cuando su producto es constante, la ley se expresa
matemáticamente como,
PV =C ( T , n )
donde P representa la presión, V el volumen que ocupa y C(T, n) una constante que
depende de T y n (ya que su valor varía si cambiamos n o T).

Ley de Charles y Gay-Lussac: Para una cantidad fija de un gas a presión constante, el
volumen que ocupa es directamente proporcional a la temperatura a la que se encuentra,
es decir,
V
=C ( P , n )
T
donde T representa la temperatura, V el volumen que ocupa y C(P, n) una constante que
depende de P y n (puesto que su valor cambia si modificamos n o P).

DEDUCCIÓN DE LA LEY
Al despejar el volumen de las tres ecuaciones anteriores, tenemos que,
 1 1
V =C ( T , P ) nV =C ( T ,n ) V =C ( P , n ) T }C ( T , n ) =C ( P , n ) T ( 1 ) y C (T , P ) n=C ( P , n ) T ( 2 )
P P

La ecuación (1) se puede escribir como

C ( T , n) C ( P , n)
=
T 1
P
donde el primer miembro no depende de P y el segundo no depende de T. Por lo tanto,
como son iguales, ambos tienen que ser independientes de P y de T; es decir, se trata de
una constante si n no cambia. Así que se cumple que,

C ( T , n) C ( P , n)
= =C ( n )
T 1
P
donde C(n) es una constante que sólo depende de n. Despejando C(T,n),

C ( T ,n )=C ( n ) T

y llevando este resultado a la ley de Boyle queda que,

PV =C ( n ) T
T
V =C ( n ) (3 )
P

La ecuación (2) se puede escribir como,

C (T , P) C (P , n )
=
T n
donde el primer miembro no depende de n y el segundo no depende de T. Por lo tanto,
como son iguales, ambos tienen que ser independientes de n y de T; es decir, se trata de
una constante si P no cambia. Así que se cumple que,

C ( P ,n ) C ( T , P )
= =C ( P )
n T

donde C(P) es una constante que sólo depende de P. Despejando C(P,n),

C ( P , n )=C ( P ) n

y llevando este resultado a la ley de Charles y Gay-Lussac queda que,

V
=C ( P ) n
T

V =C ( P ) nT ( 4 )
Combinando las ecuaciones (3) y (4)

T
C (n ) =C ( P ) nT
P

C ( n) C ( P )
=
n 1
P
donde el primer miembro no depende ni de T ni de P y el segundo no depende ni de T ni
de n. Por lo tanto, como son iguales, ambos tienen que ser independientes de T de P y de
n; es decir, se trata de una constante absoluta, R. Así que se cumple que,

C ( n) C ( P )
= =R
n 1
p

C ( n )=nR

e insertando este resultado en la ecuación (3) se tiene que

nRT
V=
P

PV =nRT ( 5 )

L
Donde R=0,082 atm*
K∗mol

que es la ecuación de estado de los gases ideales. La ecuación (5) se puede escribir
también,

PV
=nR=cte ( 6 ) para una cantidad fija de gas ( n=cte )
T

Sea una cantidad fija de gas a temperatura T1, volumen V1 y presión P1. Si modificamos
las variables de estado a otros valores diferentes T2, V2 y P2 (sin modificar la cantidad de
gas), entonces, de la ecuación (6) se desprende que,

P1V 1 P2V 2
=
T1 T2

LEY PARA UNA CANTIDAD DE GAS CONSTANTE

(a) Proceso de volumen constante (proceso isométrico o isocórico)

Cuando se calienta un gas en una cámara cerrada fija, el volumen del gas permanecerá
constante. El calor suministrado al gas aumentará la presión y la temperatura. El
 proceso a volumen constante está representado por una línea vertical en el diagrama p-
v y por una línea inclinada en el diagrama p-T. Como no hay cambio en el volumen, el
gas no realiza ningún trabajo externo. Todo el calor suministrado se almacena dentro
del gas en forma de energía interna.

Como el volumen que se presenta es constante, la relación (p-v-T) se establece como

P 1 P2
=
T1 T 2
Donde
P1=Presión inicial
T 1=Temperaturainicial
P2=Presión final
T 2=Temperatura final
El trabajo realizado y otros cambios durante el proceso son los siguientes:

Trabajo realizado por el gas

Sabemos que, trabajo hecho, SW=p dv
Integrando esta ecuación del estado 1 al estado 2,

Esto muestra que el trabajo realizado durante el proceso de volumen constante 1-2 (es decir,
del estado 1 al estado 2) es cero.

Cambio en la energía interna

Sabemos que el cambio en la energía interna,

Integrando esta ecuación del estado 1 al estado 2,

Calor transferido o calor suministrado

Sabemos que, de acuerdo con la primera ley de la termodinámica,

Ej. Un cilindro cerrado, cuyo pistón este fijo, si aumentamos la temperatura, lo que aumentará será
la presión. Sin embargo, el volumen permanecerá constante.

EJ: Cuando cocinamos en una olla de presión

Disminuye el tiempo de cocción, pues sirve como deposito para que la temperatura y la presión
aumenten en el interior conforme transcurre el tiempo manteniendo su volumen constante.

Ejemplo: Un recipiente cerrado contiene 2 kg de CO, a una temperatura de 20°C y una presión de 0,7
bar. Se suministra calor al recipiente hasta que el gas adquiere una presión de 1,4 bar. Calcular el
valor del calor suministrado. Tome cy = 0.657 kJ/kg K

Solución:
Dado: Masa de CO2, m = 2 kg

temperatura inicial, T₁ = 20°C=20+273 = 293 K

Presión inicial, P₁ = 0,7 bares

última presión, P₂ = 1,4 bares

Calor específico a volumen constante, c = 0,657 kJ/kg·K

En primer lugar, encontremos la temperatura final (T 2). Dado que el recipiente está cerrado, por lo
tanto, el volumen es constante. Sabemos que para volumen constante,

y suministro de calor

Integrando esta expresión del estado 1 al estado 2,

Dado que W₁ = 0, el calor transferido (o el calor suministrado) durante el proceso 1-2 (es decir, desde

estado 1 al estado 2).

Cambio de entalpía

Sabemos que el cambio de entalpía

Integrando esta expresión del estado 1 al estado 2.

1. Durante la expansión y el calentamiento, W 1−2 , dU ∧Q1−2son positivos.

2. Durante la compresión y el enfriamiento, W 1−2 , dU ∧Q 1−2son negativos

(b) Proceso de presión constante (proceso isopéstico o isobárico);

Si lo que se mantiene constante es la presión, ya el trabajo no es nulo, puesto que el volumen

cambia. Al calentarse el gas, su presión supera ligeramente a la exterior y el gas se expande hasta
alcanzar de nuevo el equilibrio mecánico. El trabajo diferencial sobre el gas es

“A una presión constante y para una masa dada de gas, el volumen de gas varía de manera
directamente proporcional a su temperatura absoluta” Jacques Charles.

Como la presión que se presenta es constante, la relación (p-v-T) se establece como

V1 V2
=
T1 T2
Donde
 V 1=Volumen inicial
T 1=Temperaturainicial
V 2=Volumen final
T 2=Temperatura final

Ej: La variación de volumen que experimenta una pelota conforme los rayos del sol
indicen sobre ella. Al inicio de la mañana presenta cierta presión, volumen y
temperatura, conforme se calienta el aire en su interior aumenta la presión, pero esta
no varía debido al aumento de su volumen.

(c) proceso de temperatura constante (o proceso isotérmico o proceso hiperbólico)

Se denomina proceso isotérmico o proceso isotermo al cambio de temperatura reversible en un

sistema termodinámico, siendo dicho cambio de temperatura constante en todo el sistema. La
compresión o expansión de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo
de proceso isotermo, y puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto térmico con otro
sistema de capacidad calorífica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema
se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo
que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energía interna de un gas ideal sólo depende de
la temperatura y ésta permanece constante en la expansión isoterma, el calor tomado del foco es
igual al trabajo realizado por el gas: Q = W.

La energía interna de un sistema depende únicamente de su temperatura, no de su presión ni su

volumen.
Como en el proceso isotermo el cambio de temperatura es reversible, siendo dicho
cambio de temperatura constante en todo el sistema, el sistema no pierde ni gana
calor, la relación (p-v-T) se establece como

P1 V 1=P2 V 2
Donde
V 1=Volumen inicial
P1=Presion inicial
V 2=Volumen final
P2=Presion final
 (d) proceso adiabático (o proceso isentrópico)

Proceso en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor
con su entorno. Un proceso adiabático que es además reversible se conoce como proceso
isentrópico.
El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático.
El calentamiento y enfriamiento adiabático son procesos que comúnmente ocurren debido al
cambio en la presión de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
Un proceso adiabático es aquel en que el sistema no pierde ni gana calor. La primera ley de
Termodinámica con Q=0 muestra que todos los cambios en la energía interna están en forma de
trabajo realizado.

Cp
Coeficiente adiabático γ=
Cv
Donde,
C p= calor especifico a presión constante
C v = calor especifico a volumen constante

Partimos de que dQ =0

dQ =C p dT −Vdp
dQ =C v dT + Pdv

Como dQ =0

0=C p dT −Vdp
0=C v dT −Pdv
Despejamos C p dT
C p dT=Vdp ( 1 )
C v dT =−Pdv ( 2 )

Dividimos (1) entre (2)

C p dT Vdp
=
C v dT −Pdv
Cancelamos dT
 C p Vdp
=
C v −Pdv

Cp
Como sabemos que γ=
Cv
Vdp
γ=
−Pdv
Reorganizamos para integrar

dV −dp
γ =
V P
v p
dV dP
γ∫ =−∫
v V
0 p P 0

v p
lnV l v =−lnP l p
0 0

γ (lnV −lnV 0 )=(lnP−ln P0)

() ( pp )
r
v 0
r
v
ln ln
e =e

V γ P0
=
V0
γ
P

No existirá transferencia de energía en forma de calor, la relación (p-v-T) se establece como

γ γ
P V =P0 V 0
Donde
γ=Coeficiente adiabático
V 0=Volumeninicial
P0=Presion inicial
V =Volumen final
P=Presion final
Ej: Al abrir una botella de champán

El champán tiene disuelto dióxido de carbono producido de forma natural. Cuando abrimos la
botella disminuye la presión y el gas se expande adiabáticamente, de nuevo disminuyendo su
temperatura y causando que el aire que se encuentra ahí disminuya su temperatura, alcanzando su
punto de rocío y produciendo microscópicas gotas que dan ese aspecto de "humo" al vapor que
emerge de la botella.

(e) Proceso politrópico.

Se denomina proceso politrópico al proceso termodinámico, generalmente ocurrido en gases, en el

que existe, tanto una transferencia de energía al interior del sistema que contiene el o los gases
como una transferencia de energía con el medio exterior
Ej: en la refrigeración por compresión de vapor durante la compresión

El proceso politrópico obedece a la relación:

p V =C PP
n

Donde p es la presión, V es un volumen específico, n, el índice politrópico, que puede ser cualquier
número real, y C es una constante. La ecuación de un proceso politrópico es particularmente útil
para describir los procesos de expansión y compresión que incluyen transferencia de calor.

Tenemos que por la primera ley de la termodinámica Q=∆ v + w

Politrópicos: Adiabáticos con fricción

Qfri =∆ v +w
Donde
Q fri = Calor de fricción
∆ v = cambio en la energía interna
w =trabajo en proceso politrópico
❑
Qfri =mCv ( T 2−T 1) +∫ Pdv
❑
Calculo detrabajo en proceso politrópico

n n n
Despejamos de p V =C (P1 V 2 =P 2 V 2 =C ) a p PP
 c −n
P= n
=c∗v
v
Remplazamos en la integral

[ ]
2 v2
V −n+1
w=c ∫ v dv =
−n

1
−n+1 v1

w=c [
V 21−n V 11−n
−
1−n 1−n
=c ] (1−n
= )
v 21−n−v 11−n c v 21−n−c v 11−m
1−n

n n
Reemplazamos C=P2 V 2 y C=P 1 V 1 para relacionar los volúmenes y las presiones

P2 V 2n+1−n− p1 V 1n+1−n
W=
1−n

P2 V 2−P1 V 1
W=
1−n

3. Proceso de falta de flujo irreversible. El proceso de expansión libre (o proceso sin

restricciones) es un proceso sin flujo irreversible.

s sabido por todos que un sistema en equilibrio termodinámico ha de estar en:

1. equilibrio mecánico, si no existen fuerzas desequilibradas actuando sobre parte o todo el
sistema;
2. equilibrio térmico, cuando no hay diferencias de temperatura entre partes del sistema o
entre el sistema y su entorno; y el entorno.
3. equilibrio químico, si no tiene lugar ninguna reacción química dentro del sistema ni existe
movimiento de componente alguno de una parte del sistema a otra.
Si modificamos alguna variable tal que alejamos el sistema del equilibrio, éste evolucionará hasta
alcanzar de nuevo una situación de equilibrio. Veamos esta evolución cuando son procesos
irreversibles:
ISOTÉRMICA
EXTERNA
ADIABÁTICA
MECÁNICA
IRREVERSIBILIDAD INTERNA
TÉRMICA
QUÍMICA

1. Desarrollar el notebook el ejemplo 4.16, explicar la física y la matemática del ejercicio e

investigar que es la entalpia y explicar el punto b del ejemplo.
 2. Ejemplo 4.1.6.
Un sistema de fluidos pasa por un proceso sin fricción, sin flujo siguiendo la relación presión -
5
volumen como p= +1.5 donde p esta en bar y v está en m3. Durante el proceso el volumen
v
cambia de 0.15 m a 0.05 m 3 y el sistema rechaza 45 KJ de calor. Determine:
3

I. Cambio en la energía interna

II. Cambio en la entalpía

5
Solución: Relación presión – Volumen: p= +1.5
v

3
Volumen inicial V 1=0.15m
3
Volumen final V 2=0.05m
Calor rechazado por el sistema Q=−45 KJ

El trabajo realizado viene dado por:

2 v2

W =∫ p ∙ dV =∫
1 v1
( V5 + 1.5) dV
[ ]
0.05 0.05

( )
5 V
¿∫ +1.5 dV = 5 2 +1.5 ( V 2−V 1) × 105 N −m
0.15 V V1 0.15

5
¿ 10 5
[ 0.05
0.15
5
]
+1.5 ( 0.05−0.15 ) =10 (−5.49−0.15 ) N −m

¿−5.64 ×105 N−m=−5.64 ×105 [ … 1 Nm=1 J ]

¿−564 KJ
I. Aplicando la ecuación de energia de la primera ley
Q= ΔU +W
−45=ΔU + (−564 )
ΔU =519 KL.

Esto demuestra que la energia interna se incrementa.

La entalpía (H) es una medida de la cantidad de energía térmica (calor) en un sistema químico. Se
mide en J mol-1 o kJ mol-1. El cambio de entalpía (∆H) es la cantidad de energía térmica transferida
durante una reacción química a presión constante
II. Cambio en la Entalpía
ΔH =ΔU + Δ ( pV )
3
¿ 519 ×10 + ( p2 V 2− p1 V 1)
5 5
p1= +1.5= +1.5=34.83 ¯¿
V1 0.15
5 N
¿ 34.83 ×10 2
m
5 5
p2= +1.5= +1.5
V2 0.05
 5 N
¿ 101.5 ¯¿ 101.5 ×10 2
m
ΔH =519 ×10 + ( 101.5 ×10 × 0.05−34.83 ×105 ×0.15 )
3 5

¿ 519 ×103 +103 ( 507.5−522.45 )

3
¿ 10 ( 519+ 507.5−522.45 )=504 KJ
Cambio de entalpía=504 KJ

3. Resolver el siguiente ejercicio

Un fluido está contenido en un cilindro por un pistón sin fricción cargado por un resorte, de modo
que la presión en el fluido es una función lineal del volumen (p = a + bV). La energía interna del
fluido viene dada por la siguiente ecuación
U=42+ 3,6 pV
donde U está en kJ, p en kPa y V en metros cúbicos. Si el fluido cambia de un estado inicial de 190
kPa, 0,035 m³ a un estado final de 420 kPa, 0,07 m³, sin más trabajo que el realizado sobre el
pistón, encuentre la dirección y la magnitud del trabajo y la transferencia de calor.

Datos iniciales,
P 1=190 kPa
p 2=420 kPa
3
v 1=0,035 m
3
v 2=0,07 m

El proceso se encuentra descrito por una función lineal que modela su comportamiento
(p = a + bV)

Para calcular la dirección y la magnitud del trabajo y la transferencia de calor,

U =42+3,6 pv
Iniciamos calculando laenergía interna en cada punto que se presenta el proceso

U 1=42+3,6 ( 190 kPa ) ( 0,035 m3 )

U 1=65,94 kJ

U 2=42+3,6 ( 420 kPa ) ( 0,07 m3 )

U 2=147.84 kJ

Calculamos el cambio de energía interna

∆ U =U 1−U 2
∆ U =147.84 kJ −65,94 kJ
∆ U =81,9 kJ
Para encontrar el trabajo del sistema,
v2

w=∫ p∗dv
v1
Reemplazamos P
v2

w=∫ ( a+ bV )∗dv
v1
v2 v2

w=∫ a∗dv +b ∫ v∗dv

v1 v1

Como tenemos presentes dos incógnitas, proponemos un sistema de ecuaciones 2x2 a partir de la
función lineal, tenemos entonces

( 1 ) 420 kPa=a+b ( 0,07 m3 )

( 2 ) 190 kPa=a+ b ( 0,035 m3 )

Despejamos a de (1)

3
a=420 kPa−0,07 m ∗b

Reemplazamos a en (2)

190 kPa= ( 420 kPa−0,07 m ∗b ) +b ( 0,035 m )

3 3

Despejamos b

kPa
b=6571,429 3
m

Remplazamos en el despeje que habíamos hecho de a a b

a=420 kPa−0,07 m3∗b

kPa
a=420 kPa−0,07 m3∗6571,429 3
m
a=−40 kPa

Con los datos obtenidos, ya podemos remplazar en la formula de trabajo que habíamos hallado

v2 v2

w=∫ a∗dv +b ∫ v∗dv

v1 v1

Remplazamos los valores a y b obtenidos y los valores de v1 y v 2

 ( )
2 2
(v2) (v1)
w=a∗( v 2−v1 ) + b −
2 2

( )
3 2 3 2
kPa ( 0,07 m ) ( 0,035m )
w=−40 kPa∗( 0,07 m −0,035 m )+ 6571,429 3 ∗
3 3
−
m 2 2

w=10,675 kJ Dirección y la magnitud del trabajo

Calculamos el calor suministrado

Q=w+ ∆U
Q=81,9 kJ +10,675 kJ

Q=92,575 kJ transferencia de calor